5-methyl-2-(2-octynoxy)pyridine | 1345831-44-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-methyl-2-(2-octynoxy)pyridine
• 英文别名: 5-methyl-2-(2-octynyloxy)pyridine；5-Methyl-2-oct-2-ynoxypyridine
• CAS: 1345831-44-8
• 化学式: C₁₄H₁₉NO
• 分子量: 217.311
• InChiKey: FHBTVOSXKBTHKK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  30-31 °C
• 沸点：
  330.8±32.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.979±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  22.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methyl-2-(2-octynoxy)pyridine 在 lithium iodide 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 26.0h， 以77%的产率得到1-((5-methyl)-2-pyridonyl)oct-2-yne
  参考文献：
  名称：

  通过碘化锂促进O-向N-烷基迁移制备N-烷基2-吡啶酮：作用域和机理

  摘要：

  报道了一种有效且廉价的LiI促进的2-苄氧基-，2-烯丙氧基-和2-炔丙基氧基吡啶和杂环的O-向N-烷基的迁移。在绿色，无溶剂的条件下，该反应可产生相应的N-烷基2-吡啶酮和类似物，收率好至极佳（30例，收率20-97％）。已经证明该方法是分子间的，并且需要热量和锂阳离子才能发生。

  DOI：

  10.1021/jo3015424
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-5-甲基吡啶 、 2-辛炔-1-醇 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 18.0h， 以60%的产率得到5-methyl-2-(2-octynoxy)pyridine
  参考文献：
  名称：

  新型β-碘N-链烯基2-吡啶酮的合成

  摘要：

  发现了一种从取代的2-炔丙基氧基吡啶合成β-碘N-烯基2-吡啶酮的新方法。这些化合物具有独特的正交功能和结构特征，这是其他途径无法获得的。这些化合物的容易获得使它们成为制备更复杂的含N-烷基吡啶酮的靶标的重要切入点。

  DOI：

  10.1021/ol202679t

文献信息

• Au(III)-Catalyzed Tandem Amination–Hydration of Alkynes: Synthesis of α-(<i>N</i>-2-Pyridonyl)ketones
  作者：Nathan A. Romero、Benjamin M. Klepser、Carolyn E. Anderson

  DOI：10.1021/ol203398e

  日期：2012.2.3

  reaction has been discovered, leading to the formation of α-(N-2-pyridonyl)ketones and heterocyclic analogues in good to excellent yields (14 examples, 48–90%). This reaction demonstrates the unusual use of a heterocyclic sp2 nitrogen nucleophile in a gold-catalyzed 6-endo-dig cyclization. The tandem process allows rapid access to α-(N-2-pyridonyl)ketones, making them a convenient building block for the synthesis

  已经发现了一种新的Au（III）催化的串联胺化-水合反应，导致形成α-（N -2-吡啶基）酮和杂环类似物，产率高至优异（14例，48-90％）。该反应表明杂环sp 2氮亲核试剂在金催化的6- end - dig环化反应中的异常使用。串联过程允许快速获得α-（N -2-吡啶基）酮，这使其成为合成更复杂的N-烷基吡啶酮靶标的便捷组成部分。
• Synthesis of <i>N</i>-Alkenyl 2-Pyridonyl Ethers via a Au(I)-Catalyzed Rearrangement of 2-Propargyloxypyridines
  作者：Evan O. Romero、Connor P. Reidy、Andrea N. Bootsma、Noah M. PreFontaine、Nicholas W. Vryhof、David C. Wierenga、Carolyn E. Anderson

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02075

  日期：2016.10.21

  2-pyridonyl ethers are formed reversibly in the transformation. After extensive optimization, biaryl Au(I) catalyst 21 was found to overcome the inherent preference for the 6-endo pathway and provide the highest combination of 5-exo selectivity and yield. Herein, we report the application of this new Au(I)-catalyzed C-N bond formation to the preparation of a variety of N-alkenyl 2-pyridonyl ether analogues

  N-烷基2-吡啶酮和其他可烯丙基化的杂环是重要的合成构建体，因为它们在天然产物和药物靶标中占主导地位，并且具有充当许多生物和化学过程模型的能力。所公开的Au（I）催化的反应利用2-炔丙基氧基吡啶来获得衍生自氮的5-外和6-内加成的N-烷基化的2-吡啶酮产物。实验和计算研究表明，所需的5-exo N-烯基2-吡啶基醚在转化中可逆地形成。经过广泛的优化后，发现联芳基Au（I）催化剂21克服了对6-内途径的固有偏好，并提供了5-外选择性和收率的最高组合。在此处，
• Correction to Synthesis of <i>N</i>-Alkenyl 2-Pyridonyl Ethers via a Au(I)-Catalyzed Rearrangement of 2-Propargyloxypyridines
  作者：Evan O. Romero、Connor P. Reidy、Andrea N. Bootsma、Noah M. PreFontaine、Nicholas W. Vryhof、David C. Wierenga、Carolyn E. Anderson

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00151

  日期：2020.3.6

  yridonyl)oct-1-ene (26h) 2-(3-Methylbutoxy)-3-(2-pyridonyl)oct-1-ene (8b) 2-(2-Methylpropoxy)-3-(2-pyridonyl)oct-1-ene (8c) 2-Cyclohexoxy-3-(2-pyridonyl)oct-1-ene (8d) Similar errors existed in the Supporting Information. As such, a new version has been provided. This updated version also contains additional 2D NMR evidence in support of the revised structure of compounds 8/26. The Supporting Information

  这是最近引起了我们的注意，醚产品的区域选择性8 / 26本报告中被错误地分配。正确的结构包含1，1-二取代的烯烃，而不是最初提出的1，2-二取代的烯烃。这种变化影响了拟议的反应机理，因为实际产物是将环状氮6-内酯加到活化的炔烃上，而不是以前认为的5-exo加成。图形摘要方案4和 表6，表1，表3和表4的图形部分受到影响。更正后的版本显示在下面。此外，此更改还更改了方案5中提出的机制。结果和讨论（第9896页）的替代图形和更新的文本如下所示。虽然非选择性和低效率的，所述AUCL催化过程代表的化合物的第一观察8，9，和10被从2- propargyloxypyridines形成7。相对于Au（III），Au（I）的路易斯酸度和亲氧性更高，这可能是该现象的原因，因为预计Au（I）对酮4的活化会导致形成中间体14，这是准备生成化合物8，9，和10（方案5）。此外，表1、2和4中的脚注b错误地表明所
• Synthesis of Ester-Substituted Indolizines from 2-Propargyloxypyridines and 1,3-Dicarbonyls
  作者：Carolyn E. Anderson、Haleigh I. Bos、Daniel M. Dreher、Colin T. Hartgerink、Chase J. Scholtens、Richard J. Staples

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01219

  日期：2022.8.5

  Two new complementary Au(I)-catalyzed methods for the preparation of ester-substituted indolizines from easily accessible 2-propargyloxypyridines and either acetoacetates or dimethyl malonate are reported. These reactions tolerate a wide range of functionality, allowing for diversification at three distinct positions of the product (R, R1, R2). For electron-poor substrates, the highest yields are observed

  报道了两种新的互补 Au(I) 催化方法，用于从容易获得的 2-炔丙基氧基吡啶和乙酰乙酸酯或丙二酸二甲酯制备酯取代的中氮茚。这些反应具有广泛的功能性，允许在产物的三个不同位置（R、R 1、R 2）实现多样化。对于贫电子底物，在与乙酰乙酸酯反应时观察到最高产率，而中性和富电子底物在用丙二酸二甲酯处理时产生更高产率。