1-(2-benzoylcyclopropyl)ethanone | 35553-87-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(2-benzoylcyclopropyl)ethanone
• 英文别名: 2-benzoyl-1-acetylcyclopropane；2-Acetyl-1-benzoyl-cyclopropan；1-Acetyl-2-benzoylcyclopropan；1-(2-Benzoyl-cyclopropyl)-ethanone
• CAS: 35553-87-8
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: RQHGRXMWNHQFPH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-benzoylcyclopropyl)ethanone 在 四丁基高氯酸铵 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 5,6-二氢-[1,1’-联苯]-3(4H)-酮
  参考文献：
  名称：

  环丙基共轭和酮基阴离子：什么时候开始分崩离析？

  摘要：

  报告了与 1,2-二乙酰环丙烷 (5)、1-乙酰-2-苯基环丙烷 (6)、1-乙酰-2-苯甲酰基环丙烷 (7) 和 1,2-二苯甲酰基环丙烷 (8) 的电化学还原有关的结果。虽然 6*- 作为离散物种存在，但开环的障碍非常小 (<1 kcal/mol)，开环的速率常数为 >10(7) s(-1)。对于 7 和 8，苯甲酰基部分提供的额外共振稳定性导致开环速率常数显着降低，约为 10(5)-10(6) s(-1)。电子转移到 8 用于引发意想不到的乙烯基环丙烷 --> 环戊烯型重排，这是通过自由基离子链机制发生的。减少 5 的结果不太明确：实验结果表明减少并不例外，

  DOI：

  10.1021/ja063857q
• 作为产物：
  描述：

  7,7-dimethyl-1-[2-(2-oxo-2-phenyl-ethyl)-2-thionia-bicyclo[2.2.1]hept-3-yl]bicyclo[2.2.1]heptan-2-one tetrafluoroborate 、 丁烯酮 在 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 20.33h， 生成 1-(2-benzoylcyclopropyl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  关于叶立德介导的环丙烷化机制：质子转移步骤的证据及其对立体选择性的影响

  摘要：

  在本文中，我们描述了迈克尔受体与手性硫叶立德环丙烷化的研究。先前已经发现，半稳定的锍叶立德（例如，Ph-稳定的）与环状和非环状烯酮以及取代的丙烯酸酯反应，具有高 ee 并且稳定的锍叶立德（例如，酯稳定的）再次与具有高 ee 的环烯酮反应. 目前的研究集中在稳定的锍叶立德与无环烯酮的反应上，这些反应出乎意料地降低了 ee。此外，在与甲基乙烯基酮 (MVK) 的反应中观察到 ee 与叶立德稳定性的明显相关性：酮稳定的叶立德产生 25% ee，酯稳定的叶立德产生 46% ee，酰胺稳定的叶立德产生 89% ee。据信，甜菜碱形成后，会出现一个不寻常的质子转移步骤，这会损害该过程的对映选择性。因此，在将稳定的叶立德添加到迈克尔受体后，甜菜碱中间体内的快速和可逆的分子内质子转移，在闭环之前，导致 ee 的侵蚀。最稳定的叶立德（酮）发生最大程度的质子转移。当用氘标记的锍叶立德进行相同的反应时，在所有情况下都观察到更高的

  DOI：

  10.1021/ja910631u

文献信息

• Enantioselective Photocatalytic [3 + 2] Cycloadditions of Aryl Cyclopropyl Ketones
  作者：Adrian G. Amador、Evan M. Sherbrook、Tehshik P. Yoon

  DOI：10.1021/jacs.6b01728

  日期：2016.4.13

  Control of stereochemistry in photocycloaddition reactions remains a substantial challenge; almost all successful catalytic examples to date have involved [2 + 2] photocycloadditions of enones. We report a method for the asymmetric [3 + 2] photocycloaddition of aryl cyclopropyl ketones that enables the enantiocontrolled construction of densely substituted cyclopentane structures not synthetically accessible

  控制光环加成反应中的立体化学仍然是一项重大挑战；迄今为止，几乎所有成功的催化例子都涉及烯酮的 [2 + 2] 光环加成。我们报告了一种用于芳基环丙基酮的不对称 [3 + 2] 光环加成的方法，该方法能够对使用其他催化方法无法合成的密集取代的环戊烷结构进行对映控制构建。这些结果表明，我们实验室开发的双催化剂策略拓宽了合成化学家获得光化学环加成的途径，而这些光化学环加成以前在对映选择性形式中是不可行的。
• Cueille,G. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1972, p. 306 - 317
  作者：Cueille,G. et al.

  DOI：——

  日期：——
• DOYLE M. P.; BUHRO W. E.; DELLARIA J. F. JR., TETRAHEDRON LETT., 1979, NO 46, 4429-4432
  作者：DOYLE M. P.、 BUHRO W. E.、 DELLARIA J. F. JR.

  DOI：——

  日期：——
• DUHAMEL, P.;POIRIER, J. -M.;HENNEQUIN, L., TETRAHEDRON LETT., 1984, 25, N 14, 1471-1474
  作者：DUHAMEL, P.、POIRIER, J. -M.、HENNEQUIN, L.

  DOI：——

  日期：——
• On the Mechanism of Ylide-Mediated Cyclopropanations: Evidence for a Proton-Transfer Step and Its Effect on Stereoselectivity
  作者：Samantha L. Riches、Chandreyee Saha、Noelia Fontán Filgueira、Emma Grange、Eoghan M. McGarrigle、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/ja910631u

  日期：2010.6.9

  with chiral sulfur ylides. It had previously been found that semi-stabilized sulfonium ylides (e.g., Ph-stabilized) reacted with cyclic and acyclic enones and substituted acrylates with high ee and that stabilized sulfonium ylides (e.g., ester-stabilized) reacted with cyclic enones again with high ee. The current study has focused on the reactions of stabilized sulfonium ylides with acyclic enones

  在本文中，我们描述了迈克尔受体与手性硫叶立德环丙烷化的研究。先前已经发现，半稳定的锍叶立德（例如，Ph-稳定的）与环状和非环状烯酮以及取代的丙烯酸酯反应，具有高 ee 并且稳定的锍叶立德（例如，酯稳定的）再次与具有高 ee 的环烯酮反应. 目前的研究集中在稳定的锍叶立德与无环烯酮的反应上，这些反应出乎意料地降低了 ee。此外，在与甲基乙烯基酮 (MVK) 的反应中观察到 ee 与叶立德稳定性的明显相关性：酮稳定的叶立德产生 25% ee，酯稳定的叶立德产生 46% ee，酰胺稳定的叶立德产生 89% ee。据信，甜菜碱形成后，会出现一个不寻常的质子转移步骤，这会损害该过程的对映选择性。因此，在将稳定的叶立德添加到迈克尔受体后，甜菜碱中间体内的快速和可逆的分子内质子转移，在闭环之前，导致 ee 的侵蚀。最稳定的叶立德（酮）发生最大程度的质子转移。当用氘标记的锍叶立德进行相同的反应时，在所有情况下都观察到更高的