(1S,2S,3R,4R)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-3-(p-toluenesulfonyloxy)methyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene | 817201-21-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,2S,3R,4R)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-3-(p-toluenesulfonyloxy)methyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene
• 英文别名: [(1R,2R,3S,4S)-3-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl]methyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 817201-21-1
• 化学式: C₃₁H₃₆O₅SSi
• 分子量: 548.775
• InChiKey: CSHDJCRPHBLZGD-KJHMZRPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.85
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  70.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,3R,4R)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-3-(p-toluenesulfonyloxy)methyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 sodium tetrahydroborate 、 Grubbs catalyst first generation 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 98.5h， 生成 (1R,6S,7S,8R)-7-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-8-methyl-9-oxabicyclo[4.2.1]nona-2,4-diene
  参考文献：
  名称：

  （+）-Mycoepoxydiene和相关天然产物（-）-1893A的不对称总合成：一锅开环/交叉/环闭合复分解在构建其9-氧杂双环[4.2.1] nona-2,4中的应用-二烯骨架

  摘要：

  （+）-mycoepoxydiene和（-）-1893A的总合成已完成。本合成策略的特点是使用一锅式开环/交叉易位（ROM / CM），然后进行闭环易位（RCM）反应，从而简化了9-氧杂双环[4.2.1] nona的构建由7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯衍生物和1,3-丁二烯形成的-2,4-二烯构架。通过将糠醇氧化重排成吡喃酮，将顺序复分解产物转化为（+）-Mycoepoxydiene。从而建立了其绝对立体化学。从共同的中间体，还通过乙烯基醇醛醇醛醇缩合反应合成了结构上相关的天然产物（-）-1893A。

  DOI：

  10.1021/jo048566j
• 作为产物：
  描述：

  exo-cis-2,3-bis(acetoxymethyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 Lipase PS (Amano) 、 水 、 sodium methylate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 527.0h， 生成 (1S,2S,3R,4R)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-3-(p-toluenesulfonyloxy)methyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene
  参考文献：
  名称：

  （+）-Mycoepoxydiene和相关天然产物（-）-1893A的不对称总合成：一锅开环/交叉/环闭合复分解在构建其9-氧杂双环[4.2.1] nona-2,4中的应用-二烯骨架

  摘要：

  （+）-mycoepoxydiene和（-）-1893A的总合成已完成。本合成策略的特点是使用一锅式开环/交叉易位（ROM / CM），然后进行闭环易位（RCM）反应，从而简化了9-氧杂双环[4.2.1] nona的构建由7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯衍生物和1,3-丁二烯形成的-2,4-二烯构架。通过将糠醇氧化重排成吡喃酮，将顺序复分解产物转化为（+）-Mycoepoxydiene。从而建立了其绝对立体化学。从共同的中间体，还通过乙烯基醇醛醇醛醇缩合反应合成了结构上相关的天然产物（-）-1893A。

  DOI：

  10.1021/jo048566j

文献信息

• Asymmetric Total Syntheses of (+)-Mycoepoxydiene and Related Natural Product (−)-1893A:  Application of One-Pot Ring-Opening/Cross/Ring-Closing Metathesis to Construct Their 9-Oxabicyclo[4.2.1]nona-2,4-diene Skeleton
  作者：Ken-ichi Takao、Hiroyuki Yasui、Shun Yamamoto、Daisuke Sasaki、Soujiro Kawasaki、Gohshi Watanabe、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1021/jo048566j

  日期：2004.12.1

  The total syntheses of (+)-mycoepoxydiene and (−)-1893A have been completed. The present synthetic strategy features the use of one-pot ring-opening/cross metathesis (ROM/CM) followed by a ring-closing metathesis (RCM) reaction, allowing for the concise construction of the 9-oxabicyclo[4.2.1]nona-2,4-diene framework from a 7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ene derivative and 1,3-butadiene. The sequential metathesis

  （+）-mycoepoxydiene和（-）-1893A的总合成已完成。本合成策略的特点是使用一锅式开环/交叉易位（ROM / CM），然后进行闭环易位（RCM）反应，从而简化了9-氧杂双环[4.2.1] nona的构建由7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯衍生物和1,3-丁二烯形成的-2,4-二烯构架。通过将糠醇氧化重排成吡喃酮，将顺序复分解产物转化为（+）-Mycoepoxydiene。从而建立了其绝对立体化学。从共同的中间体，还通过乙烯基醇醛醇醛醇缩合反应合成了结构上相关的天然产物（-）-1893A。