(1S,2S,3S,4R)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-3-methyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene | 817201-20-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1S,2S,3S,4R)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-3-methyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene
• 英文别名: (1S,2S,3S,4R)-2-(t-butyldiphenylsilyloxy)methyl-3-methyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene；tert-butyl-[[(1S,2S,3S,4R)-3-methyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl]methoxy]-diphenylsilane
• CAS: 817201-20-0
• 化学式: C₂₄H₃₀O₂Si
• 分子量: 378.587
• InChiKey: HFHGQQMFELSCDP-MKWLTTDUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.15
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,3S,4R)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-3-methyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以84%的产率得到(1S,2S,3S,4R)-2-hydroxymethyl-3-methyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene
  参考文献：
  名称：

  （+）-Mycoepoxydiene和相关天然产物（-）-1893A的不对称总合成：一锅开环/交叉/环闭合复分解在构建其9-氧杂双环[4.2.1] nona-2,4中的应用-二烯骨架

  摘要：

  （+）-mycoepoxydiene和（-）-1893A的总合成已完成。本合成策略的特点是使用一锅式开环/交叉易位（ROM / CM），然后进行闭环易位（RCM）反应，从而简化了9-氧杂双环[4.2.1] nona的构建由7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯衍生物和1,3-丁二烯形成的-2,4-二烯构架。通过将糠醇氧化重排成吡喃酮，将顺序复分解产物转化为（+）-Mycoepoxydiene。从而建立了其绝对立体化学。从共同的中间体，还通过乙烯基醇醛醇醛醇缩合反应合成了结构上相关的天然产物（-）-1893A。

  DOI：

  10.1021/jo048566j
• 作为产物：
  描述：

  exo-cis-2,3-bis(acetoxymethyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 N,N-二甲基丙烯基脲 、 sodium tetrahydroborate 、 Lipase PS (Amano) 、 水 、 sodium methylate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 529.0h， 生成 (1S,2S,3S,4R)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-3-methyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene
  参考文献：
  名称：

  （+）-Mycoepoxydiene和相关天然产物（-）-1893A的不对称总合成：一锅开环/交叉/环闭合复分解在构建其9-氧杂双环[4.2.1] nona-2,4中的应用-二烯骨架

  摘要：

  （+）-mycoepoxydiene和（-）-1893A的总合成已完成。本合成策略的特点是使用一锅式开环/交叉易位（ROM / CM），然后进行闭环易位（RCM）反应，从而简化了9-氧杂双环[4.2.1] nona的构建由7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯衍生物和1,3-丁二烯形成的-2,4-二烯构架。通过将糠醇氧化重排成吡喃酮，将顺序复分解产物转化为（+）-Mycoepoxydiene。从而建立了其绝对立体化学。从共同的中间体，还通过乙烯基醇醛醇醛醇缩合反应合成了结构上相关的天然产物（-）-1893A。

  DOI：

  10.1021/jo048566j

文献信息

• Total Synthesis of (+)-1893B Aimed at Establishing Its Stereochemistry
  作者：Kin-ichi Tadano、Hiroyuki Yasui、Kunihiro Hirai、Shun Yamamoto、Ken-ichi Takao

  DOI：10.3987/com-05-s(t)42

  日期：——