(+)-(S)-cyclohex-2-enylacetic acid | 137174-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (+)-(S)-cyclohex-2-enylacetic acid
• 英文别名: (1S)-2-(cyclohexenyl)acetic acid；(S)-(cyclohex-2-enyl)acetic acid；(S)-2-cyclohexene-1-acetic acid；2-[(1S)-cyclohex-2-en-1-yl]acetic acid
• CAS: 137174-05-1
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: ZCGVZRUPMCMONF-ZETCQYMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(S)-cyclohex-2-enylacetic acid 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 碘 、 碳酸氢钠 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 potassium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (+)-(3aS,7aR)-2,3,3a,4,5,7a-hexahydro-6-methylbenzofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  基于钯催化的对映选择性烯丙基取代合成对映体纯 (-)-葡萄酒内酯

  摘要：

  首次对映异构纯 (-)-葡萄酒内酯 (-)-1a（各种白葡萄酒的香味成分）及其差向异构体 (+)-1b 进行了对映选择性合成。关键步骤是使用磷酰二氢恶唑 L1 或磷酰羧酸 L2 的钯配合物作为催化剂，用丙二酸二甲酯对 (±)-2-环己烯-1-基乙酸酯 (2) 进行烯丙基取代，随后脱羧、碘内酯化和消除，提供对映体纯双环内酯 (+)-7，总产率为 47%。通过用有机铜化合物进行 SN2' 型取代并通过烯醇化物烷基化非对映选择性引入甲基，从 (+)-7 得到内酯 (-)-1a，总产率为 43%。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(200002)2000:3<419::aid-ejoc419>3.0.co;2-n
• 作为产物：
  描述：

  (-)-2-phenylthiocyclohex-2-ene-1-ol 在 对苯二酚 sodium dihydrogenphosphate 、 sodium amalgam 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.08h， 生成 (+)-(S)-cyclohex-2-enylacetic acid
  参考文献：
  名称：

  Enantiocomplementary Resolution of 2-Phenylthio-2-cyclopentenol and 2-Phenylthio-2-cyclohexenol Using the Same Lipase

  摘要：

  手性混合物2-苯硫-2-环戊醇(±)-(3a)和2-苯硫-2-环己醇(±)-(3b)在二氯甲烷中与醋酸乙烯在PS脂肪酶存在下反应，分别得到相应的(R)-乙酸酯(R)-4a,b和未反应的(S)-醇(S)-3a,b，光学和化学产率均很高。另一方面，从手性混合物2-苯硫-2-环戊醇(±)-(3a)和2-苯硫-2-环己醇(±)-(3b)获得的手性混合物乙酸酯(±)-4a,b，在同样的脂肪酶存在下，在磷酸盐缓冲-丙酮溶液中搅拌，分别得到相应的(R)-醇(R)-3a,b和未反应的(S)-乙酸酯(S)-4a,b，光学和化学产率均很高。

  DOI：

  10.1055/s-1994-25529

文献信息

• Asymmetric Intramolecular Michael Addition of α-Sulfinyl Vinylic Carbanion to Enoates
  作者：Naoyoshi Maezaki、Hiroaki Sawamoto、Sachiko Yuyama、Ryoko Yoshigami、Tomoko Suzuki、Mayuko Izumi、Hirofumi Ohishi、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1021/jo0492923

  日期：2004.9.1

  The first example of an asymmetric intramolecular Michael addition reaction with use of α-lithiated vinylic sulfoxide as a Michael donor is reported. Michael addition of the α-lithiated vinylic sulfoxide to (Z)-enoates proceeds with high diastereoselectivity to give the adducts with (R)-configuration at the β-position of the ester in the five-membered-ring formation. The selectivity was reversed in

  报道了使用α-锂化的乙烯基亚砜作为迈克尔供体的不对称分子内迈克尔加成反应的第一个例子。将α-锂化的乙烯基亚砜迈克尔加成到（Z）-烯酸酯上，具有高的非对映选择性，从而在五元环形成中在酯的β-位得到具有（R）-构型的加合物。在六元环形成中，选择性相反。使所得的酯烯醇化物与烷基卤化物或苯甲醛以高非对映选择性反应。
• A Highly Stereoselective Divergent Synthesis of Bicyclic Models of Photoreactive Sesquiterpene Lactones
  作者：Sébastien Fuchs、Valérie Berl、Jean-Pierre Lepoittevin

  DOI：10.1002/ejoc.200600611

  日期：2007.3

  Sesquiterpene lactones are natural stereochemically pure compounds, which show a number of biological activities. In order to study the reactivity of sesquiterpene lactones in biological systems, we describe herein the asymmetric synthesis of a simple model, the α-methylene-hexahydrobenzofuranone 1, which includes the α-methylene-γ-butyrolactone moiety and presents all the different possible ring junctions

  倍半萜内酯是天然立体化学纯化合物，具有多种生物活性。为了研究倍半萜内酯在生物系统中的反应性，我们在此描述了一个简单模型 α-亚甲基-六氢苯并呋喃酮 1 的不对称合成，该模型包括 α-亚甲基-γ-丁内酯部分并呈现所有不同的可能环路口。对映选择性是通过不对称钯催化的烯丙基取代获得的，非对映选择性是通过碘内酯化实现的。该策略提供了对映体过量 >98% 的不同内酯。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Asymmetric Catalysis by Vitamin B12: The isomerization of achiral cyclopropanes to optically active olefins
  作者：Thomas Troxler、Rolf Scheffold

  DOI：10.1002/hlca.19940770502

  日期：1994.8.10

  Achiral spiroactivated cyclopropanes are isomerized to optically active (R)-(cycloalk-2-enyl)-Meldrum's acids ( = (R)-5-(cycloalk-2-enyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-diones) in high yield and ee's up to 86% by catalytic amounts of cob(I)alamin in polar protic solvents.

  非手性螺环活化的环丙烷被异构化为旋光性（R）-（环烷-2-烯基）-Meldrum酸（=（R）-5-（环烷-2-烯基）-2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮），在极性质子溶剂中催化量的Cob（I）alamin的ee高达86％。
• Enantiocomplementary Resolution of 2-Phenylthio-2-cyclopentenol and 2-Phenylthio-2-cyclohexenol Using the Same Lipase
  作者：Seiichi Takano、Osamu Yamada、Hirokazu Lida、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1055/s-1994-25529

  日期：——

  Both racemic 2-phenylthio-2-cyclopentenol (±)-(3a) and 2-phenylthio-2-cyclohexenol (±)-(3b) afford the corresponding (R)-acetates (R)-4a,b and the unreacted (S)-alcohols (S)-3a,b, respectively, in excellent optical and chemical yields on treatment with vinyl acetate in the presence of lipase PS in dichloromethane. On the other hand, both racemic acetates (±)-4a,b obtained from racemic 2-phenylthio-2-cyclopentenol (±)-(3a) and 2-phenylthio-2-cyclohexenol (±)-(3b) afford the corresponding (R)-alcohols (R)-3a,b and the unreacted (S)-acetates (S)-4a,b, respectively, in excellent optical and chemical yields on stirring in a phosphate buffer-acetone solution in the presence of the same lipase.

  手性混合物2-苯硫-2-环戊醇(±)-(3a)和2-苯硫-2-环己醇(±)-(3b)在二氯甲烷中与醋酸乙烯在PS脂肪酶存在下反应，分别得到相应的(R)-乙酸酯(R)-4a,b和未反应的(S)-醇(S)-3a,b，光学和化学产率均很高。另一方面，从手性混合物2-苯硫-2-环戊醇(±)-(3a)和2-苯硫-2-环己醇(±)-(3b)获得的手性混合物乙酸酯(±)-4a,b，在同样的脂肪酶存在下，在磷酸盐缓冲-丙酮溶液中搅拌，分别得到相应的(R)-醇(R)-3a,b和未反应的(S)-乙酸酯(S)-4a,b，光学和化学产率均很高。
• Synthesis of Enantiomerically Pure (−)-Wine Lactone Based on a Palladium-Catalyzed Enantioselective Allylic Substitution
  作者：Eike J. Bergner、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200002)2000:3<419::aid-ejoc419>3.0.co;2-n

  日期：2000.2

  The first enantioselective synthesis of enantiomerically pure (−)-wine lactone, (−)-1a, a fragrance constituent of various white wines, and its epimer (+)-1b, was carried out. The key steps are allylic substitution of (±)-2-cyclohexen-1-yl acetate (2) with dimethylmalonate using palladium complexes of phosphanyldihydrooxazol L1 or of the phosphanylcarboxylic acid L2 as catalyst, subsequent decarboxylation

  首次对映异构纯 (-)-葡萄酒内酯 (-)-1a（各种白葡萄酒的香味成分）及其差向异构体 (+)-1b 进行了对映选择性合成。关键步骤是使用磷酰二氢恶唑 L1 或磷酰羧酸 L2 的钯配合物作为催化剂，用丙二酸二甲酯对 (±)-2-环己烯-1-基乙酸酯 (2) 进行烯丙基取代，随后脱羧、碘内酯化和消除，提供对映体纯双环内酯 (+)-7，总产率为 47%。通过用有机铜化合物进行 SN2' 型取代并通过烯醇化物烷基化非对映选择性引入甲基，从 (+)-7 得到内酯 (-)-1a，总产率为 43%。