3-benzyloxy-2-methylpropane-1,2-diol | 109240-67-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-benzyloxy-2-methylpropane-1,2-diol
• 英文别名: (2S)-2-methyl-3-phenylmethoxypropane-1,2-diol
• CAS: 109240-67-7
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• 分子量: 196.246
• InChiKey: SSSJFNGENINQHY-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  358.4±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.133±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-benzyloxy-2-methylpropane-1,2-diol 在 potassium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (R)-2-benzyloxymethyl-2-methyloxirane
  参考文献：
  名称：

  An alternative approach to (S)- and (R)-2-methylglycidol O-benzyl ether derivatives

  摘要：

  This report describes the gram scale synthesis of (S)- and (R)-2,2,4-trimethyl-4-(hydroxymethyl)-1,3-dioxolanes using the Sharpless asymmetric dihydroxylation (AD) of the Weinreb amide of 2-methyl-2-propenoic acid. The 2-methylglycerol acetonides resultant from protection of the AD products were used as starting materials in the synthesis of O-benzyl ethers of the valuable C4-chiral building blocks (S)- and (X)-2-methylglycidol. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(01)00230-0
• 作为产物：
  描述：

  2-(苄氧基甲基)丙-2-烯-1-醇 在 (-)-diethyl tartrate titanium(IV) tetrabutoxide 、 叔丁基过氧化氢 、 lithium aluminium tetrahydride 、 molecular sieve 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-benzyloxy-2-methylpropane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  高对映体纯度的（）-（+）-和（）-（-）-2,2,4-三甲基-4-（羟甲基）-1,3-二氧戊环的不对称合成

  摘要：

  从2-苄氧基甲基-2-丙烯-1-醇可从四个步骤容易地获得标题化合物和'，关键步骤是Sharpless不对称环氧化以得到手性环氧化物或'。的总化学收率或'是50％，而得到的最终产物基本上光学纯的。通过适当的保护基操纵，两种标题对映异构体都可以由对映体环氧化物或β中的任何一种产生。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96082-x

文献信息

• Enantioselective Hydrolysis of Functionalized 2,2-Disubstituted Oxiranes with Bacterial Epoxide Hydrolases
  作者：Andreas Steinreiber、Ingrid Osprian、Sandra F. Mayer、Romano V. A. Orru、Kurt Faber

  DOI：10.1002/1099-0690(200011)2000:22<3703::aid-ejoc3703>3.0.co;2-3

  日期：2000.11

  ether-oxygen to the stereogenic quaternary carbon center of the oxirane ring had a profound influence on the enantioselectivity, and several oxiranes were resolved with good to excellent selectivities. The enantiomerically enriched epoxides and vicinal diols thus obtained contain a useful “synthetic handle” in their side chain, which allows their use as building blocks in asymmetric synthesis.

  使用 11 种细菌菌株的环氧化物水解酶活性研究了带有各种氧官能团的 2,2-二取代环氧乙烷的生物水解。结果表明，活性和选择性强烈依赖于底物结构和生物催化剂。尽管具有游离羟基的底物没有被转化，但它们的类似物，被保护为醚，被广泛接受。这使得通过根据尺寸和极性正确选择醚组，可以方便地调制对映射性。发现醚-氧与环氧乙烷环的立体四元碳中心的距离对对映选择性有深远的影响，并且几种环氧乙烷以良好到极好的选择性分离。
• 5-Methyl-4H-1,3-dioxins, new chiral building blocks: transformation into (R)- and (S)-4-hydroxymethyl-4-methyl-1,3-dioxolanes via oxidation and rearrangement and determination of the absolute configuration
  作者：Susanne Flock、Herbert Frauenrath、Carsten Wattenbach

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.08.046

  日期：2005.10

  stereochemical course of this transformation has been studied, while the relative configuration of the intermediate oxidation product and the absolute configuration of the resulting camphanyl ester of 2-tert-butyl-4-hydroxymethyl-4-methyl-1,3-dioxolane was established by X-ray crystallography. From these results, the absolute configuration of the dioxins has been deduced.

  5-甲基-4- ħ -1,3-二恶英通过不对称双键异构化获得的已经转变为4-羟甲基-4-甲基-1,3-二氧戊环由米氯过苯甲酸氧化，环收缩和减少。研究了这种转变的立体化学过程，同时确定了中间氧化产物的相对构型和所得的2-叔丁基-4-羟甲基-4-甲基-1,3-二氧戊环樟脑酯的绝对构型通过X射线晶体学。从这些结果，已经推断出二恶英的绝对构型。
• Enantiocomplementary Chemoenzymatic Asymmetric Synthesis of (<i>R</i>)- and (<i>S</i>)-Chromanemethanol
  作者：Michael Fuchs、Yolanda Simeo、Barbara T. Ueberbacher、Barbara Mautner、Thomas Netscher、Kurt Faber

  DOI：10.1002/ejoc.200800950

  日期：2009.2

  route towards enantiopure (R)- and (S)-chromanemethanol (12), which are the key building blocks for the synthesis of stereoisomerically pure α-tocopherols, has been achieved by the biocatalytic resolution of a racemic 2,2-disubstituted oxirane using an epoxide hydrolase and a halohydrin dehalogenase, which exhibit opposite enantiopreferences. The introduction of chirality at an early stage of the synthesis

  一种非脂肪酶的、对映互补的化学酶促途径，用于制备对映体纯的 (R)-和 (S)-色烷甲醇 (12)，它们是合成立体异构纯 α-生育酚的关键构件，已通过生物催化拆分实现使用环氧化物水解酶和卤代醇脱卤酶的外消旋 2,2-二取代环氧乙烷，它们表现出相反的对映偏好。在合成的早期引入手性确保了高效率，使 (R)- 和 (S)-色满甲醇 (12) 的总总产率分别为 16% 和 26%。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Chemo-Enzymatic Enantioconvergent Synthesis of C₄-Building Blocks Containing a Fully Substituted Chiral Carbon Center using Bacterial Epoxide Hydrolases
  作者：Andreas Steinreiber、Helena Hellström、Sandra F. Mayer、Romano V. A. Orru、Kurt Faber

  DOI：10.1055/s-2001-9703

  日期：——

  A highly efficient chemo-enzymatic asymmetric synthesis of chiral C4-building blocks containing a fully substituted carbon center is reported. The key transformation consists of a deracemization based on an enantioconvergent asymmetric hydrolysis of an epoxide using combined bio- and chemo-catalysis leading to a single enantiomeric product in >98% e. e. A simple switch of steps leads to kinetic resolution giving access to products of opposite configuration.

  本研究报道了一种含有完全取代碳中心的手性 C4 构建模块的高效化学酶不对称合成方法。关键的转化过程包括基于环氧化物对映体不对称水解的去甲基化过程，采用生物催化和化学催化相结合的方法，可获得单一对映体产物，其对映体转化率大于 98%。
• Highly Enantioselective Dihydroxylation of 1,1-Disubstituted Aliphatic Alkenes Enabled by Orchestrated Noncovalent π-Interactions
  作者：Xinrou Lv、Chao Liu、Yu Chen、Donghao Wang、Peiyuan Yu、Ming Yu Jin、Chen Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c04188

  日期：2024.2.23

  The elusive nature of noncovalent π-interactions leads to their infrequent use as a design element in challenging chemical reactions. Stereocontrolling models based on coordinated noncovalent π-interactions were used for the asymmetric dihydroxylation of 1,1-disubstituted aliphatic alkenes. By introduction of a substituted phthalazine ring into the alkene substrates, the enantioselectivity reached

  非共价 π 相互作用的难以捉摸的性质导致它们很少用作具有挑战性的化学反应中的设计元素。基于协调非共价 π 相互作用的立体控制模型用于 1,1-二取代脂肪族烯烃的不对称二羟基化。通过在烯烃底物中引入取代的二氮杂萘环，在双金鸡纳生物碱配体的催化下，对映选择性达到99%。密度泛函理论计算表明存在精心策划的、π-π相互作用导向的“三明治状”过渡态。