(R)-2-benzyloxymethyl-2-methyloxirane | 116216-91-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-benzyloxymethyl-2-methyloxirane
• 英文别名: (R)-2-Methylglycidol benzyl ether；(R)-2-methylglycidyl benzyl ether；(S)-2-((benzyloxy)methyl)-2-methyloxirane；(2S)-2-methyl-2-(phenylmethoxymethyl)oxirane
• CAS: 116216-91-2
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂
• 分子量: 178.231
• InChiKey: BPAMGLPHDPDNJE-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  255.3±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.065±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-benzyloxymethyl-2-methyloxirane 在 双氧水 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 (R)-1-benzyloxy-3-[(4-fluorophenyl)sulfonyl]-2-methyl-2-propanol
  参考文献：
  名称：

  枯草芽孢杆菌环氧水解酶催化制备对映体纯的2-甲基丙烷-1,2,3-三醇单苄基醚及其在快速合成（R）-比卡鲁胺中的应用

  摘要：

  从对映纯的2-甲基丙烷-1,2,3-三醇单苄基醚（4）迅速合成了合成的抗雄激素（R）-比卡鲁胺（1）。工程化的枯草芽孢杆菌环氧水解酶在外消旋环氧化物（7）上对映选择性地工作，以高度对映体富集的状态提供上述起始原料。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.12.011
• 作为产物：
  描述：

  4-benzyloxymethyl-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolane 在 盐酸 、 potassium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (R)-2-benzyloxymethyl-2-methyloxirane
  参考文献：
  名称：

  An alternative approach to (S)- and (R)-2-methylglycidol O-benzyl ether derivatives

  摘要：

  This report describes the gram scale synthesis of (S)- and (R)-2,2,4-trimethyl-4-(hydroxymethyl)-1,3-dioxolanes using the Sharpless asymmetric dihydroxylation (AD) of the Weinreb amide of 2-methyl-2-propenoic acid. The 2-methylglycerol acetonides resultant from protection of the AD products were used as starting materials in the synthesis of O-benzyl ethers of the valuable C4-chiral building blocks (S)- and (X)-2-methylglycidol. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(01)00230-0

文献信息

• Enantiocomplementary Chemoenzymatic Asymmetric Synthesis of (<i>R</i>)- and (<i>S</i>)-Chromanemethanol
  作者：Michael Fuchs、Yolanda Simeo、Barbara T. Ueberbacher、Barbara Mautner、Thomas Netscher、Kurt Faber

  DOI：10.1002/ejoc.200800950

  日期：2009.2

  route towards enantiopure (R)- and (S)-chromanemethanol (12), which are the key building blocks for the synthesis of stereoisomerically pure α-tocopherols, has been achieved by the biocatalytic resolution of a racemic 2,2-disubstituted oxirane using an epoxide hydrolase and a halohydrin dehalogenase, which exhibit opposite enantiopreferences. The introduction of chirality at an early stage of the synthesis

  一种非脂肪酶的、对映互补的化学酶促途径，用于制备对映体纯的 (R)-和 (S)-色烷甲醇 (12)，它们是合成立体异构纯 α-生育酚的关键构件，已通过生物催化拆分实现使用环氧化物水解酶和卤代醇脱卤酶的外消旋 2,2-二取代环氧乙烷，它们表现出相反的对映偏好。在合成的早期引入手性确保了高效率，使 (R)- 和 (S)-色满甲醇 (12) 的总总产率分别为 16% 和 26%。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Chemo-Enzymatic Enantioconvergent Synthesis of C₄-Building Blocks Containing a Fully Substituted Chiral Carbon Center using Bacterial Epoxide Hydrolases
  作者：Andreas Steinreiber、Helena Hellström、Sandra F. Mayer、Romano V. A. Orru、Kurt Faber

  DOI：10.1055/s-2001-9703

  日期：——

  A highly efficient chemo-enzymatic asymmetric synthesis of chiral C4-building blocks containing a fully substituted carbon center is reported. The key transformation consists of a deracemization based on an enantioconvergent asymmetric hydrolysis of an epoxide using combined bio- and chemo-catalysis leading to a single enantiomeric product in >98% e. e. A simple switch of steps leads to kinetic resolution giving access to products of opposite configuration.

  本研究报道了一种含有完全取代碳中心的手性 C4 构建模块的高效化学酶不对称合成方法。关键的转化过程包括基于环氧化物对映体不对称水解的去甲基化过程，采用生物催化和化学催化相结合的方法，可获得单一对映体产物，其对映体转化率大于 98%。
• Design and synthesis of novel orexin 2 receptor agonists with a 1,3,5‑trioxazatriquinane skeleton
  作者：Mao Amezawa、Naoshi Yamamoto、Yasuyuki Nagumo、Noriki Kutsumura、Yukiko Ishikawa、Masashi Yanagisawa、Hiroshi Nagase、Tsuyoshi Saitoh

  DOI：10.1016/j.bmcl.2023.129151

  日期：2023.2

  asymmetric synthesis of a 1,3,5‑trioxazatriquinane skeleton using a Katsuki–Sharpless asymmetric epoxidation as the key reaction and obtained a set of the individual stereoisomers. After evaluating their activity, (+)-20d (EC50 = 3.87 μM for OX2R) and (+)-28d (EC50 = 1.62 μM for OX2R) were determined as eutomers for OX2R agonist activity. Our results provide a new class of skeleton consisting of an (R)-1,3

  基于食欲素受体 (OXR) 与 TriMER 型 OXR 拮抗剂之间的对接模拟结果，设计合成了一系列具有氨基亚甲基侧链的多有效残基 1,3,5-三氧杂氮三喹烷 (TriMER) 衍生物。针对食欲素受体的体外筛选鉴定出六种具有顺式侧链构型的 TriMER 衍生物，其中20d和28d显示出对 OX 2的完全激动剂活性R 浓度为 10 µM。为了确定这些命中化合物的绝对立体化学，我们还使用 Katsuki–Sharpless 不对称环氧化作为关键反应进行了 1,3,5-三氧杂氮三喹烷骨架的首次不对称合成，并获得了一组单独的立体异构体。在评估它们的活性后，确定( + )- 20d（ OX 2 R的 EC 50  = 3.87 μM ）和 ( + )- 28d （OX 2 R 的EC 50  = 1.62 μM ）作为 OX 2 R 激动剂活性的优异构体。我们的结果提供了一类新的骨架，由 ( R)-1
• Selectivity enhancement of enantio- and stereo-complementary epoxide hydrolases and chemo-enzymatic deracemization of (±)-2-methylglycidyl benzyl ether
  作者：Yolanda Simeó、Kurt Faber

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.12.018

  日期：2006.2

  The kinetic resolution of (+/-)-2-methylglycidyl benzyl ether was achieved via enantioselectivc biohydrolysis using microbial and plant epoxide hydrolases. Depending on the type of enzyme, opposite enantiopreference and stereo-complementary mode of action (i.e., retention vs inversion of configuration) led to hetero- and homochiral product mixtures. optimization of the reaction conditions for Rhodococcus sp. R312 led to significantly enhanced enantioselectivity (E > 200), which enabled the deracemization of (+/-)-2-methylglycidyl benzyl ether via biohydrolysis (proceeding with retention of configuration) followed by inverting acid-catalyzed hydrolysis to furnish (R)-1-benzyloxy-2-methylpropane-2,3-diol in > 97% ee and 78% yield from the racemate. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• De Novo Approach to Dideoxyribosides. 5-Endo-trig-like Cyclizations of .delta.-Hydroxy Enol Ethers
  作者：Bruce H. Lipshutz、Raymond Tirado

  DOI：10.1021/jo00105a067

  日期：1994.12