2-bromo-4-methyl-6-phenylaniline | 1140969-95-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-bromo-4-methyl-6-phenylaniline
• 英文别名: 3-Bromo-5-methyl-[1,1'-biphenyl]-2-amine
• CAS: 1140969-95-4
• 化学式: C₁₃H₁₂BrN
• 分子量: 262.149
• InChiKey: NOBYGLLAFMAQFC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  58 °C
• 沸点：
  335.1±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.383±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-4-methyl-6-phenylaniline 在 溶剂黄146 、 sodium nitrite 、 sodium azide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以83%的产率得到2-Azido-1-bromo-5-methyl-3-phenylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Rh₂(II)-Catalyzed Synthesis of Carbazoles from Biaryl Azides

  摘要：

  An array of carbazoles (23 examples) can be synthesized from substituted biaryl azides at 60 degrees C using substoichiometric quantities of Rh-2(O2CC3F7)(4) or Rh-2(O2CC7H15)(4).

  DOI：

  10.1021/jo9002536
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-4-甲基苯胺 在 氢溴酸 、 双氧水 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 水 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 2-bromo-4-methyl-6-phenylaniline
  参考文献：
  名称：

  2-异氰基联苯与苯胺的芳环化：通过竞争性反应途径一锅法合成6-芳基菲啶

  摘要：

  开发了一种无过渡金属的方法，该方法通过在一个罐中用芳基胺对2-异氰基联苯进行芳环化来合成C6菲啶衍生物。机理研究表明，电芳族取代（S Ë一个亚氨的nitrilium中间和均裂芳族取代（HAS）的AR）自由基中间体是参与环步骤2种竞争反应途径。

  DOI：

  10.1021/ol500923t

文献信息

• Unique physicochemical and catalytic properties dictated by the B3NO2 ring system
  作者：Hidetoshi Noda、Makoto Furutachi、Yasuko Asada、Masakatsu Shibasaki、Naoya Kumagai

  DOI：10.1038/nchem.2708

  日期：2017.6

  DATB derivatives, displaying high stability and peculiar Lewis acidity arising from the three suitably arranged boron atoms. We identify a particular utility for DATB in the dehydrative amidation of carboxylic acids and amines, a reaction of high academic and industrial importance. The three boron sites are proposed to engage in substrate assembly, lowering the entropic cost of the transition state,

  超越自然界所能产生的分子多样性的扩展是化学科学的基本目标。尽管含硼杂环的化学性质很丰富，但以六元B 3 NO 2核为特征的1,3-二氧杂-5-氮杂-2,4,6-三硼烷（DATB）环系统仍然难以捉摸。在这里，我们报告m的合成-三联苯基为模板的DATB衍生物，由于三个适当排列的硼原子而显示出高稳定性和奇特的Lewis酸度。我们确定了羧酸和胺的脱水酰胺化中DATB的特殊用途，该反应具有很高的学术和工业重要性。与先前报道的催化剂和酰胺偶联剂的作用机理相反，提出了三个硼位参与底物组装，降低了过渡态的熵成本。由DATB核心决定的独特的机理途径不仅会促进这种酰胺化反应，还会促进由多位点激活引起的其他反应。
• Luminescent Ni⁰Diisocyanide Chelates as Analogues of Cu^IDiimine Complexes
  作者：Laura A. Büldt、Christopher B. Larsen、Oliver S. Wenger

  DOI：10.1002/chem.201700103

  日期：2017.6.27

  The first two homoleptic Ni(0) isocyanide complexes that exhibit photoluminescence from long-lived excited states are presented. Electrochemical studies indicate that in one of the complexes significant geometrical distortion occurs upon metal oxidation. The observation of luminescence, even though currently restricted to low temperatures, is an important proof-of-concept in the search for earth-abundant

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• Catalytic Enantioselective Synthesis of N-C Axially Chiral N-(2,6-Disubstituted-phenyl)sulfonamides through Chiral Pd-Catalyzed N-Allylation
  作者：Sota Fukasawa、Tatsuya Toyoda、Ryohei Kasahara、Chisato Nakamura、Yuuki Kikuchi、Akiko Hori、Gary J. Richards、Osamu Kitagawa

  DOI：10.3390/molecules27227819

  日期：——

  Recently, catalytic enantioselective syntheses of N-C axially chiral compounds have been reported by many groups. Most N-C axially chiral compounds prepared through a catalytic asymmetric reaction possess carboxamide or nitrogen-containing aromatic heterocycle skeletons. On the other hand, although N-C axially chiral sulfonamide derivatives are known, their catalytic enantioselective synthesis is relatively

  最近，许多小组报道了 NC 轴向手性化合物的催化对映选择性合成。大多数通过催化不对称反应制备的 NC 轴向手性化合物都具有甲酰胺或含氮芳香杂环骨架。另一方面，虽然 NC 轴向手性磺酰胺衍生物是已知的，但它们的催化对映选择性合成相对未被探索。我们发现，在 ( S , S )-Trost配体-(烯丙基-PdCl) 2催化剂，提供旋转稳定的NC轴向手性N-烯丙基磺胺类药物。此外，主要对映体的绝对立体化学由 X 射线单晶结构分析确定，并考虑了对映选择性的来源。
• Phosphorescent fac-Bis(triarylisocyanide) W(0) and Mo(0) Complexes
  作者：Mengwei Yue、Jiang He、Chao Zou、Xiaoyong Chang、Wei Lu

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.3c03557

  日期：2024.2.19

  transfer (MLCT) transitions in nature. These complexes exhibited a reversible M+/0 redox couple at −0.70 and −0.63 V vs Fc+/0 for the W(0) complexes and −0.86 and −0.67 V for the Mo(0) complexes. The excited-state reduction potentials were hence estimated to be −2.91 and −2.74 V vs Fc+/0 for the W(0) complexes and −3.10 and −2.81 V vs Fc+/0 for the Mo(0) complexes, indicating that they are potentially strong

  合成了含有具有大取代基的双(三芳基异氰)配体的均配W(0)和Mo(0)配合物并进行了光谱表征。晶体学测定的结构表明，这些配合物呈沙漏状，三齿配体与金属中心采用面配位模式。这些配合物在流体溶液和固态中发光。通常在 298 K 的甲苯中，两个 W(0) 配合物在 591 nm（0.83 μs 和 0.35）和 628 nm（1.04 μs 和 0.39）处显示发射最大值（寿命和量子产率），类似地，两个 Mo( 0) 复合物在 575 nm（0.54 μs 和 0.15）和 617 nm（0.56 μs 和 0.23）处显示。 DFT和TDDFT计算表明W(0)和Mo(0)配合物的低能吸收带可能是自然界中金属到配体的电荷转移(MLCT)跃迁。这些配合物在W(0)配合物的-0.70和-0.63 V vs Fc +/0以及Mo(0)配合物的-0.86和-0.67 V处表现出可逆的M +/0氧化还原电对。因此，W(0)
• Examination of the Mechanism of Rh₂(II)-Catalyzed Carbazole Formation Using Intramolecular Competition Experiments
  作者：Benjamin J. Stokes、Kathleen J. Richert、Tom G. Driver

  DOI：10.1021/jo901224k

  日期：2009.9.4

  The use of a rhodium(II) carboxylate catalyst enables the mild and stereoselective formation of carbazoles from biaryl azides. Intramolecular competition experiments of triaryl azides suggested the source of the selectivity. A primary intramolecular kinetic isotope effect was not observed, and correlation of the product ratios with Hammett sigma(+) values produced a plot with two intersecting lines with opposite rho values. These data suggest that electronic donation by the biaryl pi-system accelerates the formation of rhodium nitrenoid and that C-N bond formation occurs through a 4 pi-electron-5-atom electrocyclization.