2-ferrocenyloxazoline | 82511-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 2-ferrocenyloxazoline
• 英文别名: Cyclopenta-1,3-diene;2-cyclopenta-2,4-dien-1-ylidene-1,3-oxazolidin-3-ide;iron(2+)；cyclopenta-1,3-diene;2-cyclopenta-2,4-dien-1-ylidene-1,3-oxazolidin-3-ide;iron(2+)
• CAS: 82511-68-0
• 化学式: C₁₃H₁₃FeNO
• 分子量: 255.099
• InChiKey: GEPAUKGRUKXBIH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.59
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-ferrocenyloxazoline 、 二甲基二硫 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以76%的产率得到1-(2-oxazolin-2-yl)-2-(methylthio)-ferrocene
  参考文献：
  名称：

  2-Ferrocenyl-2-thiazoline as a building block of novel phosphine-free ligands

  摘要：

  合成了一系列新的1,2-二取代的铁烯 [5(b–j)，其中R = –SMe, –SPh, –SiPr, –SiMe3, –SePh, –SnBu3, –B(OH)2, –Me, –I]，这些化合物在铁烯骨架中带有噻唑啉环，并以铁烯菲舍尔卡宾复合物作为关键中间体。通过将锂中间体与几种电亲体的后续反应，证明了2-噻唑啉基作为邻位定向金属化基团的能力，这成为合成双齿配体的一个优良方法。此外，还测试了[N,S]配体5b作为相应的钯复合物5b-PdCl222在微波促进的赫克反应中的催化范围。结果显示，5b-PdCl222的催化活性优于其他基于[N,S]铁烯配体的催化系统。

  DOI：

  10.1039/c3dt50451d
• 作为产物：
  描述：

  ferrocenecarboxamide 、 C.I.酸性橙108 在 草酰氯 、 三乙胺 、 甲基磺酰氯 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 以94%的产率得到2-ferrocenyloxazoline
  参考文献：
  名称：

  二茂铁基恶唑啉金（i）和金（ii）配合物的非对映选择性合成，结构和反应性研究†

  摘要：

  在过去的几十年中，金络合物在软路易斯酸催化方面已显示出巨大潜力。尽管对Au络合物和平面手性金属环已进行了深入研究，但对映体纯的二茂铁基金络合物一直令人惊讶，直到本文进行了研究。在此，我们报道了平面手性二茂铁基Au（I）配合物的不对称合成。这些双核物质形成通过手性相互作用稳定的螺旋手性十元（NCCCAu）2环。在超分子固态结构中，观察到具有规则的Au⋯Au间隔的线性，锯齿形或螺旋形Au（I）线。溶解的双核实体可以被Au（I）氧化成独特的二茂铁基Au（II））具有短Au（II）–Au（II）键的络合物，而二茂铁核保持完整。然而，我们的初步研究揭示了在存在金源（Me 2 S）AuCl的情况下，二茂铁基Au（II）配合物在平面手性方面存在结构不稳定性的问题。这是通过系统研究成功解决的，该研究采用了永久的σ供体邻位保护基团（例如甲基和三甲基甲硅烷基），这阻止了差向异构事件。双核Au（I）配合物的氧化也可通过与卤化溶剂（优选为CHCl

  DOI：

  10.1039/c8dt00109j

文献信息

• Cobalt-Catalyzed <i>ortho</i> -Methylation of Ferrocenes Bearing <i>ortho</i> -Directing Groups by Catalytic Directed C-H Bond Activation
  作者：David Schmiel、Holger Butenschön

  DOI：10.1002/ejoc.201700358

  日期：2017.6.8

  Transition-metal-catalyzed C–H functionalization is an emerging powerful alternative to ortho-lithiation protocols. For ferrocene systems almost exclusively noble-metal catalysts have so far been used. Herein we present the first examples of cobalt-catalyzed ortho-methylations by C–H activation at ferrocenes bearing various ortho-directing groups (ODGs). The cobalt-catalyzed ortho-methylation results

  过渡金属催化的C–H功能化是邻位锂化方案的新兴强大替代品。迄今为止，对于二茂铁体系，几乎仅使用贵金属催化剂。在这里，我们介绍了在带有各种邻位导向基团（ODG）的二茂铁上通过C–H活化而钴催化的邻位甲基化的第一个例子。钴催化的邻甲基化导致形成外消旋的1,2-二取代的二茂铁，产率为21-89％。在某些情况下，对称的2,5-二甲基化的二茂铁占主导，甚至是唯一的分离产物。
• Explicit Mechanism of Rh(I)-Catalyzed Asymmetric C–H Arylation and Facile Synthesis of Planar Chiral Ferrocenophanes
  作者：Chen-Xu Liu、Pei-Pei Xie、Fangnuo Zhao、Quannan Wang、Zuolijun Feng、Haoyang Wang、Chao Zheng、Shu-Li You

  DOI：10.1021/jacs.2c13542

  日期：2023.3.1

  Low-valent transition metals such as Pd(0)- and Rh(I)-catalyzed C–H arylation with aryl (pseudo)halides is among the enabling reactions for the exclusive cross-coupling of two different aryl partners. However, different from the situation of Pd(0)-catalysis, the mechanism of Rh(I)-catalyzed C–H arylation is underexplored. The sequence of the elementary steps of aryl C–H activation and oxidative addition

  机理引导的反应开发是化学中广受认可的研究范式，因为机理知识的融合将加速新合成方法的发现。低价过渡金属如 Pd(0)- 和 Rh(I)- 催化的 C-H 与芳基（假）卤化物的芳基化反应是两种不同芳基伙伴的排他性交叉偶联的促成反应。然而，与 Pd(0) 催化的情况不同，Rh(I) 催化的 C-H 芳基化的机理尚未得到充分探索。芳基 C-H 活化和芳基（假）卤化物的氧化加成的基本步骤的顺序仍不清楚。在此，我们报告了对 Rh(I) 催化的 2-吡啶基二茂铁和芳基溴化物之间的分子间不对称 C-H 芳基化的明确机制理解的综合实验和计算研究。催化循环中每个基本步骤的识别以及关键中间体和过渡态的结构表征允许合理设计和开发具有挑战性的分子内反应。该反应模式的成功实现为平面手性分子的简便合成奠定了基础[m ]ferrocenophanes ( m = 6–8)，一类很少探索的目标分子，具有应变结构和有趣的分子拓扑结构。
• 1,2-Disubstituierte ferrocene via 2-ferrocenyl-2-oxazoline
  作者：Günter Schmitt、Peter Klein、Wolfgang Ebertz

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)85702-2

  日期：1982.8
• Palladium(0)-Catalyzed Asymmetric C–H Alkenylation for Efficient Synthesis of Planar Chiral Ferrocenes
  作者：De-Wei Gao、Yiting Gu、Shao-Bo Wang、Qing Gu、Shu-Li You

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00569

  日期：2016.9.26

  Pd(0)-catalyzed intramolecular C-H alkenylation was achieved with excellent yields and: enantioselectivity for the construction of planar chiral ferrocenes. It is compatible with a broad range of substrates and various functional groups. Notably, the enantioselective and diastereoselective, synthesis of planar chiral ferrocenes was realized by cascade C-H arylation and alkenylation reaction for the first time. Additionally, the product was easily converted into a N,O-bidentate ligand, showing promising chiral induction in asymmetric alkynylation of 1-naphthaldehyde.