ferrocenecarboxamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ferrocenecarboxamide
• 英文别名: Amino(cyclopenta-2,4-dien-1-ylidene)methanolate,cyclopenta-1,3-diene,iron(2+)
• 化学式: C₁₁H₁₁FeNO
• 分子量: 229.061
• InChiKey: XCOYBJPAIYQCMT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  43.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ferrocenecarboxamide 生成 二茂铁甲酸
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Fe: Org.Verb.A4, 5.1.4.2.1, page 89 - 91

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二茂铁甲醛 在 triacetonitrile 4′-(4-chlorophenyl)-2,2′:6′,2″-terpyridine ruthenium(II) nitrate 、 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以75%的产率得到ferrocenecarboxamide
  参考文献：
  名称：

  （Ar-tpy）Ru II（ACN）3：用于醛酰胺化，烯烃氧剪断和炔烃加氧的水溶性催化剂

  摘要：

  合成化学家一直在寻求开发新催化剂，可持续催化及其在各种有机转化中的应用。在这里，我们报告了一种新型的水溶性络合物，（Ar-tpy）Ru II（ACN）3，利用设计的具有供电子和吸出芳香族残基的三联吡啶来调节Ru（II）络合物的催化活性。这些配合物对几种氧化性有机转化均表现出优异的催化活性，包括使用NH 2对醛进行后期C–H官能化在非常规水性介质中与有价值的伯酰胺发生化学反应，收率极高。建立了其多样化的催化能力，可以使用水中的低催化剂负载量直接对多种烯烃进行氧代氧化，以高产率提供醛和/或酮。它在温和条件下的智能催化活性已经过验证，可以将炔烃加成高要求的不稳定合成子，1，2-二酮和/或酸。这种常规且可持续的催化方法已成功地应用于糖基基质上，以获得手性酰胺，醛和不稳定的1,2-二酮。回收催化剂并以中等周转率重复使用。所提出的机理途径得到中间体的分离及其表征的支持。这种多方面的可持续催化是一种独特的工具，

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00487

文献信息

• Iodoferrocene as a partner in<i>N</i>-arylation of amides
  作者：Lingaswamy Kadari、William Erb、Thierry Roisnel、Palakodety Radha Krishna、Florence Mongin

  DOI：10.1039/d0nj03470c

  日期：——

  Optimization of the reaction was first performed from acetamide on the basis of the achievements in the benzene series. Next, the identified conditions (use of copper(I) iodide, N,N′-dimethylethylenediamine, tripotassium phosphate in dioxane at 90 °C for 14 h) were applied to different aliphatic/aromatic primary and cyclic/acyclic secondary amides in order to determine the scope of the reaction, thus easily

  在这项研究中，我们开发了一个方便的方法ñ各种乙酰胺，苯酰胺和iodoferrocene相关化合物的-arylation。首先根据乙苯系列的成果，从乙酰胺进行反应的优化。接下来，将确定的条件（在二恶烷中于90°C下使用碘化铜（I），N，N'-二甲基乙二胺，磷酸三钾14小时）以用于不同的脂族/芳族伯酰胺和环状/无环仲酰胺。确定反应的范围，从而容易生成小的二茂铁酰胺库。
• One-electron oxidation of ferrocenes by short-lived N-oxyl radicals. The role of structural effects on the intrinsic electron transfer reactivities
  作者：Enrico Baciocchi、Massimo Bietti、Claudio D'Alfonso、Osvaldo Lanzalunga、Andrea Lapi、Michela Salamone

  DOI：10.1039/c0ob01257b

  日期：——

  A kinetic study of the one electron oxidation of substituted ferrocenes (FcX: X = H, COPh, COMe, CO2Et, CONH2, CH2OH, Et, and Me2) by a series of N-oxyl radicals (succinimide-N-oxyl radical (SINO), maleimide-N-oxyl radical (MINO), 3-quinazolin-4-one-N-oxyl radical (QONO) and 3-benzotriazin-4-one-N-oxyl radical (BONO)), has been carried out in CH3CN. N-oxyl radicals were produced by hydrogen abstraction from the corresponding N-hydroxy derivatives by the cumyloxyl radical. With all systems, the rate constants exhibited a satisfactory fit to the Marcus equation allowing us to determine self-exchange reorganization energy values (λNO˙/NO−) which have been compared with those previously determined for the PINO/PINO− and BTNO/BTNO− couples. Even small modification of the structure of the N-oxyl radicals lead to significant variation of the λNO˙/NO− values. The λNO˙/NO− values increase in the order BONO < BTNO < QONO < PINO < SINO < MINO which do not parallel the order of the oxidation potentials. The higher λNO˙/NO− values found for the MINO and SINO radicals might be in accordance with a lower degree of spin delocalization in the radicals MINO and SINO and charge delocalization in the anions MINO− and SINO− due to the absence of an aromatic ring in their structure.

  在一系列N-氧基自由基（琥珀酰亚胺-N-氧基自由基（SINO），马来酰亚胺-N-氧基自由基（MINO），3-喹唑啉-4-酮-N-氧基自由基（QONO）和3-苯并三嗪-4-酮-N-氧基自由基（BONO））的参与下，研究了取代二茂铁（FcX：X = H，COPh，COMe，CO2Et，CONH2，CH2OH，Et和Me2）的单电子氧化反应在CH3CN中的动力学。N-氧基自由基是通过樟脑氧基自由基从相应的N-羟基衍生物中抽取氢生成的。对于所有体系，速率常数与Marcus方程吻合良好，使我们能够确定自交换重排能量值（λNO˙/NO−），这些值已与先前为PINO/PINO−和BTNO/BTNO−体系确定的值进行了比较。即使N-氧基自由基的结构发生微小变化，也会导致λNO˙/NO−值的显著变化。λNO˙/NO−值的顺序为BONO < BTNO < QONO < PINO < SINO < MINO，这与氧化电位的顺序并不一致。对于MINO和SINO自由基，较高的λNO˙/NO−值可能与自由基MINO和SINO中较低的自旋离域度和阴离子MINO−和SINO−中的电荷离域度有关，这是由于它们结构中缺乏芳香环所致。
• <b>Highly Enantioselective Ferrocenyl Palladacycle-Acetate Catalysed Arylation of Aldimines and Ketimines with Arylboroxines</b>
  作者：Carmen Schrapel、Wolfgang Frey、Delphine Garnier、René Peters

  DOI：10.1002/chem.201605244

  日期：2017.2.16

  importance. An attractive strategy is the arylation of imines with organoboron reagents. Chiral Rh complexes have reached a high level of productivity for this reaction type. In this article we describe that an electron rich PdII catalyst also performs well in the arylation of aldimines, comparable to the best Rh catalysts. The ferrocenyl palladacycle‐acetate catalyst allows for a broad substrate scope and

  苯甲酰N取代的立体中心构成药物中的常见结构基序。因此，它们的高度对映选择性的产生具有技术重要性。一种有吸引力的策略是亚胺与有机硼试剂的芳基化。对于这种反应类型，手性Rh配合物已经达到很高的生产率。在本文中，我们描述了富电子的Pd II与最佳的Rh催化剂相比，该催化剂在醛亚胺的芳基化中也表现出色。二茂铁戊四环乙酸酯催化剂可实现较宽的底物范围和极高的对映选择性。常见的副反应如芳基-芳基均偶联和亚胺水解可被阻止。机理研究表明，a）乙酸盐配体对于金属转移至关重要，b）活性催化剂很可能是保拉达环-OAc单体，c）限速步骤可能是产物释放。通过添加KOAc，芳基化反应也可以应用于酮亚胺。
• Magnetite nanoparticles coated with ruthenium via SePh layer as a magnetically retrievable catalyst for the selective synthesis of primary amides in an aqueous medium
  作者：Hemant Joshi、Kamal Nayan Sharma、Alpesh K. Sharma、Om Prakash、Arvind Kumar、Ajai Kumar Singh

  DOI：10.1039/c4dt01189a

  日期：——

  The nanostructured magnetic oxide Fe3O4 has been coated with silica and then reacted with phenylselenyl chloride under a N2 atmosphere and RuCl3·xH2O successively in an aqueous medium to prepare Fe3O4@SiO2@SePh@Ru(OH)x nanoparticles (NPs) for the first time. These magnetically retrievable NPs have been authenticated using TEM, SEM-EDX and powder-XRD and found to be an efficient catalyst for one pot

  将纳米结构的磁性氧化物Fe 3 O 4涂覆二氧化硅，然后在水介质中在N 2气氛下与苯硒基氯和RuCl 3 · x H 2 O依次反应，制备Fe 3 O 4 @SiO 2 @ SEPh @ Ru （OH）x首次使用纳米颗粒（NPs）。这些磁性可回收的NP已使用TEM，SEM-EDX和粉末XRD进行了鉴定，被发现是一种有效的催化剂，可用于一锅转化（无需有机溶剂）将醛，腈和苄胺转化为水中的伯酰胺。对于醛和腈，伯酰胺的收率高达93％。这些NP可以循环使用7次以上，以将苄腈转化为相应的酰胺。以Fe 3 O 4 @SiO 2 @ SEPh @ Ru（OH）x NPs为催化剂进行克级转化，收率约为86％。
• New Synthesis of Ferrocene Monocarboxylic Acid and Systematic Studies on the Preparation of Related Key-Intermediates
  作者：Alberto Federman Neto、Joseph Miller、Vânia Faria de Andrade、Susana Yumi Fujimoto、Márcia Maísa de Freitas Afonso、Fernando Costa Archanjo、Vítor André Darin、Márcio Luís Andrade e Silva、Áurea Donizete Lanchote Borges、Gino Del Ponte

  DOI：10.1002/1521-3749(200201)628:1<209::aid-zaac209>3.0.co;2-c

  日期：2002.1

  An improved technique for the preparation of ferrocenecarboxaldehyde and two new methods for the synthesis of ferrocenemonocarboxylic acid from the aldehyde or from acetyl ferrocene are described. Using the aldehyde or the monocarboxylic acid as starting materials, some important ferrocene key intermediates were prepared: monochlorocarbonyl ferrocene, alkali metal and ammonium ferrocenoates, ferrocene

  描述了一种制备二茂铁甲醛的改进技术和两种由醛或乙酰二茂铁合成二茂铁羧酸的新方法。以醛或一元羧酸为原料，制备了一些重要的二茂铁关键中间体：一氯羰基二茂铁、碱金属和二茂铁酸铵、二茂铁甲醛二乙缩醛、二茂铁甲酰胺等，以及一种新的二茂铁衍生物：二茂铁哌嗪。二茂铁一元羧酸的新合成及相关中间体制备的系统研究 描述了二茂铁一元羧酸的改进制备方法和二茂铁一元羧酸的合成新方法和二茂铁一元羧酸的合成方法。