cis,cis-Ceratospongamide | 259794-28-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: cis,cis-Ceratospongamide
• 英文别名: ceratospongamide；(2S,8S,11S,12R,15S,18S,24S)-8,24-dibenzyl-15-[(2S)-butan-2-yl]-12-methyl-13-oxa-29-thia-6,9,16,22,25,30,31-heptazapentacyclo[25.2.1.111,14.02,6.018,22]hentriaconta-1(30),14(31),27-triene-7,10,17,23,26-pentone
• CAS: 259794-28-0
• 化学式: C₄₁H₄₉N₇O₆S
• 分子量: 767.949
• InChiKey: JGJRLDPHAICOKU-SMNCJGJGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  55
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.49
• 拓扑面积：
  191
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis,cis-Ceratospongamide 在 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 氘代二甲亚砜 为溶剂， 反应 39.0h， 以100%的产率得到trans,trans-[D-alle]-ceratospongamide
  参考文献：
  名称：

  海洋来源的生物活性环状七肽ceratospongamide的全合成和构象研究

  摘要：

  X射线晶体证实了顺式，顺式-ceratospongamide（环[1-Pro-Ile-Me-恶唑啉-1-Phe-1-Pro-噻唑-1-Phe-]）的第一个全合成反应。分析。DMSO中顺式，顺式-ceratospongamide的加热将其转化为反式，反式异构体，而不是反式，反式-[d-allo-Ile] -ceratospongamide，这已通过全合成得到证实。它的溶液构象是利用ROE交叉峰通过动态模拟退火方法构建的，显示出一个圆扁的环结构，与顺式，顺式的细长结构紧密形成对比。异构体。结果表明，反式，反式-[d-allo-Ile]异构体是顺式，顺式-ceratospongamide的主要热产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00906-7
• 作为产物：
  描述：

  Boc-L-Pro-Thz-OMe 在 盐酸 、 lithium hydroxide 、 氰基磷酸二乙酯 、 五氟苯基二苯基磷酸酯 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 [双(2-甲氧基乙基)胺]三氟化硫 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 90.48h， 生成 cis,cis-Ceratospongamide
  参考文献：
  名称：

  海洋来源的生物活性环状七肽ceratospongamide的全合成和构象研究

  摘要：

  X射线晶体证实了顺式，顺式-ceratospongamide（环[1-Pro-Ile-Me-恶唑啉-1-Phe-1-Pro-噻唑-1-Phe-]）的第一个全合成反应。分析。DMSO中顺式，顺式-ceratospongamide的加热将其转化为反式，反式异构体，而不是反式，反式-[d-allo-Ile] -ceratospongamide，这已通过全合成得到证实。它的溶液构象是利用ROE交叉峰通过动态模拟退火方法构建的，显示出一个圆扁的环结构，与顺式，顺式的细长结构紧密形成对比。异构体。结果表明，反式，反式-[d-allo-Ile]异构体是顺式，顺式-ceratospongamide的主要热产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00906-7

文献信息

• Total Synthesis of cis,cis-Ceratospongamide, a Bioactive Thiazole-Containing Cyclic Peptide from Marine Origin
  作者：Fumiaki Yokokawa、Hirofumi Sameshima、Takayuki Shioiri

  DOI：10.1055/s-2001-14641

  日期：——

  The first total synthesis of cis,cis-ceratospongamide (1a), isolated from marine source, was accomplished via thiazole synthesis using CMD methodology, DEPC-mediated peptide coupling, macrolactamization, and cyclodehydration. Comparison of the cyclization sites and coupling reagents in the macrolactamization step was also investigated.

  从海洋来源分离得到的顺式、顺式-脊海绵酰胺（1a）的首次全合成通过硫脲合成采用CMD方法、DEPC介导的肽偶联、大环内酰胺化和环脱水实现。还研究了在大环内酰胺化步骤中环化位置和偶联试剂的比较。
• Organolithium-Mediated Diversification of Peptide Thiazoles
  作者：Shaojiang Deng、Jack Taunton

  DOI：10.1021/ol047660j

  日期：2005.1.1

  [Reaction: see text] We report a one-step, racemization-free method for the diversification of peptide thiazoles via direct lithiation of the thiazole ring. The method is compatible with N-Boc, N-trityl, carboxylic ester, and carboxamide protecting groups and has been used to directly functionalize the thiazole ring of cyclopeptide natural products.

  [反应：见正文]我们报道了通过噻唑环的直接锂化使肽噻唑多样化的一种单步，无消旋方法。该方法与N-Boc，N-三苯甲基，羧酸酯和羧酰胺保护基团兼容，并已用于直接官能化环肽天然产物的噻唑环。
• Kinetic Control of Proline Amide Rotamers:  Total Synthesis of <i>trans,trans</i>- and <i>cis,cis</i>-Ceratospongamide
  作者：Shaojiang Deng、Jack Taunton

  DOI：10.1021/ja017160a

  日期：2002.2.1

  proline rotamers. Remarkably, these rotamers do not detectably interconvert at temperatures up to 100 degress C. Here we report high-yielding syntheses of each rotamer and demonstrate that the threonine-derived oxazoline plays a critical role in determining the kinetic distribution of conformational isomers.

  Ceratospongamide 是一种环肽天然产物，作为两种脯氨酸旋转异构体的混合物进行生物合成。值得注意的是，这些旋转异构体在高达 100 摄氏度的温度下无法检测到相互转化。在这里我们报告了每个旋转异构体的高产合成，并证明苏氨酸衍生的恶唑啉在确定构象异构体的动力学分布中起着关键作用。
• Synthetic Studies on Ceratospongamides, Cyclic Heptapeptides Containing Thiazole and Oxazoline Units: Total Synthesis of<i>cis</i>,<i>cis</i>-Ceratospongamide
  作者：Noriki Kutsumura、Noriko U. Sata、Shigeru Nishiyama

  DOI：10.1246/bcsj.75.847

  日期：2002.4

  A total synthesis of cis,cis-ceratospongamide 1a, a cycloheptapeptide isolated from the Indonesian red alga Ceratodictyon spongiosum and the symbiotic sponge Sigmadocia symbiotica, was accomplished. The heptapeptide chain 8 was produced by a stepwise connection of the following segments: (L-Phe-L-Pro)-thiazole residue, L-Phe-L-Pro-OMe, and L-Ile-L-aThr-OMe. Macrolactamization of 8, followed by cyclization

  顺式，顺式-ceratospongamide 1a 的全合成完成，这是一种从印度尼西亚红藻 Ceratodictyon spongiosum 和共生海绵 Sigmadocia symbiotica 中分离出来的环七肽。七肽链 8 由以下部分的逐步连接产生：(L-Phe-L-Pro)-噻唑残基、L-Phe-L-Pro-OMe 和 L-Ile-L-aThr-OMe。8 的大环内酰胺化，然后环化为恶唑啉环，提供顺，顺-ceratospongamide 1a 及其非对映异构体 1c，这与报道的 trans，trans-ceratospongamide 1b 不同。成功实现了1c的结构测定及其向1a的转化。
• Novel stereospecific dehydration of β-hydroxy-α-amino acids using Martin's sulfurane
  作者：Fumiaki Yokokawa、Takayuki Shioiri

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02179-2

  日期：2002.11

  The stereospecific dehydration of threo-N-acyl-beta-hydroxy-alpha-amino acid derivatives was performed using Martin's sulfurane to give (Z)-alpha,beta-dehydroaimino acids, while erythro-N-acyl-beta-hydroxy-alpha-amino acid amides were converted to 4,5 transoxazolines using analogous reaction conditions. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.