α-(4',6'-Di-O-acetyl-2',3'-dideoxy-α-D-erythro-hex-2'-enopyranosyl)acetophenone | 81668-63-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: α-(4',6'-Di-O-acetyl-2',3'-dideoxy-α-D-erythro-hex-2'-enopyranosyl)acetophenone
• 英文别名: α-(4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-β-D-erythro-hex-2-enopyranosyl)acetophenone；β-(4',6'-di-O-acetyl-2',3'-dideoxy-D-erythro-hex-2'-enopyranosyl)acetophenone；((2R,3S)-3-acetoxy-6-(2-oxo-2-phenylethyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)methyl acetate；((2R,3S,6S)-3-acetoxy-6-(2-oxo-2-phenylethyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)methyl acetate；[(2R,3S,6S)-3-acetyloxy-6-phenacyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]methyl acetate
• CAS: 81668-63-5
• 化学式: C₁₈H₂₀O₆
• 分子量: 332.353
• InChiKey: FAAMMBOGNPMVTL-BPQIPLTHSA-N

物化性质

• 沸点：
  451.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-(4',6'-Di-O-acetyl-2',3'-dideoxy-α-D-erythro-hex-2'-enopyranosyl)acetophenone 生成 Acetic acid (2S,6S)-6-(2-oxo-2-phenyl-ethyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-2-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  GREENSPOON, NOAM;KEINAN, EHUD, J. ORG. CHEM., 53,(1988) N 16, C. 3723-3731

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-(4',6'-di-O-acetyl-2',3'-dideoxy-α-D-erythro-hex-2'-enopyranosyl)acetophenone 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 α-(4',6'-Di-O-acetyl-2',3'-dideoxy-α-D-erythro-hex-2'-enopyranosyl)acetophenone
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸的α- C-甘露糖苷，催化乙酰化的缩醛与烯醇硅烷的缩合反应

  摘要：

  乙酰化的缩醛以实质上定量的产率解开路易斯酸催化的与烯醇硅烷的缩合反应，形成C-糖吡喃糖苷，其中主要形成术语动力学上不利的α-'端基异构体'。

  DOI：

  10.1039/c39810001180

文献信息

• Syntheses and reactions of saturated and 2,3-unsaturated vinyl and 1′-substituted-vinyl glycosides
  作者：Anna de Raadt、Robert J. Ferrier

  DOI：10.1016/0008-6215(92)84153-j

  日期：1992.9

  Abstract Reaction of tetra- O -α- d -glucopyranosyl bromide with bis(acylmethyl)mercurys [Hg (CH 2 COR) 2 ] afforded acetylated vinyl [by use of bis(formylmethyl)mercury] or 1′-substituted-vinyl β- d -glucopyranosides 11–13 in high yields. When used together with phenyl 4,6-di- O -acetyl-2,3-dideoxy-1-thio-α- d - erythro -hex-2-enopyranoside, these reagents gave analogous vinyl 4,6-di- O -acetyl-2

  摘要四-O-α-d-吡喃葡萄糖基溴化物与双（酰基甲基）汞[Hg（CH 2 COR）2]反应，得到乙酰化的乙烯基[通过使用双（甲酰基甲基）汞]或1'-取代的乙烯基β- d-吡喃葡萄糖苷11-13高产。当与苯基4,6-二-O-乙酰基-2,3-二脱氧-1-硫代-α-d-赤-己基-2-烯吡喃糖苷一起使用时，这些试剂可得到类似的乙烯基4,6-二-O-乙酰-2,3-二脱氧-d-赤-己基-2-烯吡喃糖苷20-23，在用路易斯酸处理后，异构化为相应的C-糖基化合物，即（4,6-di-O-acetyl-2 ，3-dideoxy-d-赤型-hex-2-enopyranosy）乙醛（24,25）或相应的糖基化甲基酮26，27。制备C-3-支链糖的新途径涉及用双（苯甲酰基甲基）-汞处理上述硫代糖苷或不饱和乙烯基糖苷。
• Yb(OTf)3-catalyzed C-glycosylation: highly stereoselective synthesis of C-pseudoglycals
  作者：Mohamed Takhi、Adel A.-H Abdel Rahman、Richard R Schmidt

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00628-1

  日期：2001.6

  A variety of functionalized C-pseudoglycals (pseudoglycal C-glycosides or C-hex-2-enopyranosides) have been obtained in excellent yields and stereoselectivity from the Yb(OTf)3-catalyzed reaction of tri-O-acetyl glucal with silylated nucleophiles such as allyl and propargyl silanes and silyl enol ethers.

  从Yb（OTf）3催化的三邻乙酰基葡糖醛与甲硅烷基化亲核试剂的反应中，已获得了优异的收率和立体选择性，获得了各种功能化的C假糖基（假糖基C糖苷或C hex-2-enopyranosides）。作为烯丙基和炔丙基硅烷以及甲硅烷基烯醇醚。
• TfO^–···H–O–H Interaction-Assisted Generation of a Silicon Cation from Allylsilanes: Access to Phenylallyl Ferrier Glycosides from Glycals
  作者：Rupa Bai Addanki、Suvendu Halder、Pavan K. Kancharla

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00062

  日期：2022.2.25

  We demonstrate here that the strained and bulky protonated 2,4,6-tri-tert-butylpyridine (TTBPy) triflate salt serves as a mild and efficient organocatalyst for the diastereoselective C-Ferrier glycosylation of various glycals. The importance of the role of the 1/2 H2O molecule trapped in the catalyst has been disclosed. The mechanism of action involves unique anionic triflate and H2O hydrogen-bond

  我们在此证明，紧张且庞大的质子化 2,4,6-三叔丁基吡啶 (TTBPy) 三氟甲磺酸盐可作为一种温和而有效的有机催化剂，用于各种糖基的非对映选择性C- Ferrier 糖基化。已经公开了捕获在催化剂中的1/2 H 2 O分子的作用的重要性。作用机制涉及独特的阴离子三氟甲磺酸酯和 H 2 O 氢键相互作用，有助于活化烯丙基硅烷，提供前所未有的非对映选择性苯基烯丙基 Ferrier 糖苷。
• Molybdenum-Catalyzed Allylic Substitution in Glycals: A C-C Bond-Forming Ferrier-Type Reaction
  作者：Andrei V. Malkov、Benjamin P. Farn、Nigel Hussain、Pavel Kočovský

  DOI：10.1135/cccc20011735

  日期：——

  The mild, Lewis-acidic complexes [Mo(CO)₄Br₂]₂, (MeCN)₂Mo(CO)₃(SnCl₃)Cl, and (acac)₂Mo(OTf)₂ have been found to catalyze the C(1)-specific C-glycosylation reaction of glycal acetates 1-3 with silyl enol ethers 4a-4c and electron-rich aromatics 5a, 5b (PhOMe, PhOH). While silyl enol ethers produce predominantly α-C-glycopyranosides (with 2 : 1 to 4 : 1 selectivity), aromatics tend to afford mainly β-C-glycopyranosides (2 : 1 to 3 : 1) in a thermodynamically controlled process.

  轻度的、Lewis酸性的配合物[Mo(CO)₄Br₂]₂，(MeCN)₂Mo(CO)₃(SnCl₃)Cl和(acac)₂Mo(OTf)₂被发现能催化糖醇醋酸酯1-3与硅烯醇醚4a-4c以及富电子芳香化合物5a，5b（PhOMe，PhOH）之间的C(1)特异性糖基化反应。虽然硅烯醇醚主要生成α-C-糖基吡喃苷（2：1至4：1的选择性），但芳香化合物倾向于主要产生β-C-糖基吡喃苷（2：1至3：1）在一个热力学控制的过程中。
• Insight into the Ferrier Rearrangement by Combining Flash Chemistry and Superacids
  作者：Naresh Bhuma、Ludivine Lebedel、Hiroki Yamashita、Yutaka Shimizu、Zahra Abada、Ana Ardá、Jérôme Désiré、Bastien Michelet、Agnès Martin‐Mingot、Ali Abou‐Hassan、Masahiro Takumi、Jérôme Marrot、Jesús Jiménez‐Barbero、Aiichiro Nagaki、Yves Blériot、Sébastien Thibaudeau

  DOI：10.1002/anie.202010175

  日期：2021.1.25

  to observe this ionic species, its extended lifetime in superacid solutions allowed its characterization by NMR‐based structural analysis supported by DFT calculations. This allyloxycarbenium ion was further exploited in the Ferrier rearrangement to afford unsaturated nitrogen‐containing C‐aryl glycosides and C‐alkyl glycosides under superacid and flow conditions, respectively.

  费里尔（Ferrier）于1962年报道，将糖类转化为2,3-不饱和糖基衍生物的过程涉及α，β不饱和糖基阳离子，这是一种尚难于观察的离子性离子。在本文中，虽然TfOH和流动条件的组合未能观察到该离子种类，但其在超强酸溶液中的延长寿命使其能够通过DFT计算支持的基于NMR的结构分析进行表征。该烯丙基氧碳鎓离子进一步在Ferrier重排中得到利用，分别在过酸和流动条件下提供了不饱和的含氮C-芳基糖苷和C-烷基糖苷。