2-methyl-4-(2-methoxyphenylmethylene)-5(4H)-oxazolone | 782503-73-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-methyl-4-(2-methoxyphenylmethylene)-5(4H)-oxazolone
• 英文别名: 4-(2-methoxybenzylidene)-2-methyloxazol-5(4H)-one；(Z)-4-(2-methoxybenzylidene)-2-methyloxazol-5(4H)-one；(4Z)-4-[(2-methoxyphenyl)methylene]-2-methyl-oxazol-5-one；(4Z)-4-[(2-methoxyphenyl)methylidene]-2-methyl-1,3-oxazol-5-one
• CAS: 782503-73-5
• 化学式: C₁₂H₁₁NO₃
• mdl: MFCD00561116
• 分子量: 217.224
• InChiKey: HSKVPAFMAZDKCS-YFHOEESVSA-N

物化性质

• 熔点：
  150-152 °C
• 沸点：
  333.1±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.166
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-4-(2-methoxyphenylmethylene)-5(4H)-oxazolone 在 盐酸 、 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 苯并呋喃-2-羧酸
  参考文献：
  名称：

  3-羟基香豆素衍生物的抗氧化性能。

  摘要：

  通过3-芳基-2-羟基丙烯酸衍生物与三溴化硼的反应合成了一系列羟基化的3-羟基香豆素。他们评估了它们清除2，2-二苯基-1-吡啶并肼基，超氧阴离子基，羟基和亚硝酸根阴离子以及抑制铜诱导的人LDL过氧化的能力。根据理化结果，确定在C-6和C-7位置上羟基化的化合物是该系列中最活跃的，具有与槲皮素和维生素C相当的抗氧化能力。这些化合物在形成时会形成邻-和对-醌型衍生物清除自由基，可作为药理研究的新先导化合物。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2004.07.066
• 作为产物：
  描述：

  邻甲基苄醇 在 氢氧化钾 、 sodium acetate 、 乙酸酐 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-methyl-4-(2-methoxyphenylmethylene)-5(4H)-oxazolone
  参考文献：
  名称：

  Ortho Green Fluorescence Protein Synthetic Chromophore; Excited-State Intramolecular Proton Transfer via a Seven-Membered-Ring Hydrogen-Bonding System

  摘要：

  A structural isomer of the core chromophore (p-HBDI) in green fluorescence protein, o-HBDI, is synthesized. o-HBDI possesses a seven-membered-ring hydrogen bond, from which the excited-state intramolecular proton transfer takes place, resulting in a remarkable tautomer emission of similar to 605 nm.

  DOI：

  10.1021/ja070880i

文献信息

• An<i>Atropos</i>Chiral Biphenyl Bisphosphine Ligand Bearing Only 2,2′-Substituents and Its Application in Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Jia Jia、Zheng Ling、Zhenfeng Zhang、Ken Tamura、Ilya D. Gridnev、Tsuneo Imamoto、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201701281

  日期：2018.2.15

  19.9 kcal/mol). This ligand avoids the time‐consuming optical resolution generally needed for the preparation of axially chiral ligands and shows high reactivity and enantioselectivity in Rh‐catalyzed asymmetric hydrogenations.

  使用大体积的手性叔丁基甲基膦基嵌段，合理地设计并轻松合成了仅带有2,2'取代基的atropos手性联苯双膦配体。计算结果表明两种非对映异构体之间的自由能（7.8 kcal / mol）和从一种非对映异构体到另一种非对映异构体（27.7 kcal / mol和反向的19.9 kcal / mol）可获得的旋转能垒之间存在很大差异。该配体避免了制备轴向手性配体通常所需的费时的光学拆分，并且在Rh催化的不对称氢化反应中具有高反应活性和对映选择性。
• Temperature-Controlled Bidirectional Enantioselectivity in a Dynamic Catalyst for Asymmetric Hydrogenation
  作者：Golo Storch、Oliver Trapp

  DOI：10.1002/anie.201412098

  日期：2015.3.16

  enantiomerically pure catalysts is one of the most widely used methods for the preparation of enantiomerically pure compounds. The separate synthesis of both enantiomerically pure compounds requires tedious and time‐consuming preparation of both enantiomerically pure catalysts or chiral separation of the racemic products. Here, we report a stereochemically flexible diastereomeric rhodium(I) catalyst

  使用对映体纯催化剂的不对称催化是制备对映体纯化合物的最广泛使用的方法之一。两种对映体纯化合物的单独合成需要两种对映体纯催化剂的繁琐且耗时的制备或外消旋产物的手性分离。在这里，我们报道了一种立体化学上灵活的非对映体铑（I）催化剂，用于前手性（Z）-α-乙酰氨基二十二酸酯和α-取代的丙烯酸酯的不对称加氢，其随温度变化而改变其对映选择性，从而以恒定的高收率生产每种对映体纯的化合物随着时间的推移具有高对映选择性。相同的轴向手性铑（I）催化剂可产生对映体比例高达87的（R）-苯丙氨酸衍生物：
• Oxazolone-Based Photoswitches: Synthesis and Properties
  作者：Marina Blanco-Lomas、Ignacio Funes-Ardoiz、Pedro J. Campos、Diego Sampedro

  DOI：10.1002/ejoc.201300641

  日期：2013.10

  synthesis, photophysics and photochemistry of a family of molecular switches inspired by the green fluorescent protein (GFP) chromophore is presented. These compounds can be synthesized in one step and good yields, their photophysical properties may be tuned by the substituents, solvent and wavelength of irradiation, and they show very efficient and fast photoisomerization. Furthermore, their high thermal

  介绍了受绿色荧光蛋白 (GFP) 生色团启发的一系列分子开关的合成、光物理学和光化学。这些化合物可以一步合成，产率高，它们的光物理性质可以通过取代基、溶剂和照射波长进行调节，并且它们表现出非常有效和快速的光异构化。此外，它们的高热稳定性和有限的光分解可以使这些开关用于一系列应用。最后，恶唑酮光开关可以通过使用光激活，并通过热或不同波长的光停用。
• Excited-State Intramolecular Proton Transfer Molecules Bearing <i>o</i>-Hydroxy Analogues of Green Fluorescent Protein Chromophore
  作者：Wei-Ti Chuang、Cheng-Chih Hsieh、Chin-Hung Lai、Cheng-Hsuan Lai、Chun-Wei Shih、Kew-Yu Chen、Wen-Yi Hung、Yu-Hsiang Hsu、Pi-Tai Chou

  DOI：10.1021/jo2012384

  日期：2011.10.21

  resulting in a proton-transfer tautomer emission. Fluorescence upconversion dynamics have revealed a coherent type of ESIPT, followed by a fast vibrational/solvent relaxation (<1 ps) to a twisted (regarding exo-C(5)–C(4)–C(3) bonds) conformation, from which a fast population decay of a few to several tens of picoseconds was resolved in cyclohexane. Accordingly, the proton-transfer tautomer emission intensity

  合成了绿色荧光蛋白生色团的邻羟基类似物1a – g。通过X射线单晶分析，电化学和发光特性研究了它们的结构和电子性能。在固体和非极性溶剂中1a – g主要以Z的形式存在具有七元环氢键并经历激发态分子内质子转移（ESIPT）反应的构象异构体，导致质子转移互变异构体发射。荧光上转换动力学揭示了一种相干类型的ESIPT，随后是快速振动/溶剂弛豫（<1 ps）到扭曲（关于exo-C（5）–C（4）–C（3）键）构象，在环己烷中分辨出了几到几十皮秒的快速人口衰减。因此，质子互变异构体转移发射强度适中（0.08英寸1E）至弱（〜10 -4在1A）的环己烷。1g中更强的分子内氢键抑制芳基-烯烃键的旋转，从而导致发射互变异构体的高产率（Φ ˚F ≈0.2）。在固态下，由于抑制了exo-C（5）–C（4）–C（3）的旋转，对于1a – g，可获得强互变异构体发射，量子产率为0.1–0.9 。取决于取代基在HO
• Functionalized 1,3‐Diaminotruxillic Acids by Pd‐Mediated C–H Activation and [2+2]‐Photocycloaddition of 5(4 <i>H</i> )‐Oxazolones
  作者：Clara Carrera、Antonio Denisi、Carlos Cativiela、Esteban P. Urriolabeitia

  DOI：10.1002/ejic.201900548

  日期：2019.8.15

  C. C. and E. P. U. thank the Gobierno de Aragon–Fondo Social Europeo (Spain, reference group Aminoacidos y Peptidos E19_17R) for financial support and the Servicio General de Apoyo a la Investigacion–SAI, Universidad de Zaragoza. E. P. U. thanks the COST program under the CA15106 (CHAOS, C–H Activation in Organic Synthesis) grant.

  CC 和 EPU 感谢 Gobierno de Aragon–Fondo Social Europeo（西班牙，参考组 AminoacidOS y PeptidOS E19_17R）提供资金支持，感谢 Servicio General de Apoyo a la Investigacion–SAI，萨拉戈萨大学。EPU 感谢 CA15106（CHAOS，有机合成中的 C–H 激活）资助下的 COST 计划。