2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl pyruvate | 145656-72-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl pyruvate
• 英文别名: (2,6-Ditert-butyl-4-methoxyphenyl) 2-oxopropanoate
• CAS: 145656-72-0
• 化学式: C₁₈H₂₆O₄
• 分子量: 306.402
• InChiKey: LWXWNHRHMROHLE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl pyruvate 在 对甲苯磺酸 、 lithium bromide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (S,S)-(+)-1-[3-Hydroxy-1-(2,6-di-tert-butyl-4-methoxy-1-phenoxycarbonyl)-3-phenyl-1-propylideneamino]-2-(1-ethyl-1-methoxypropyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  Diastereo- and enantioselective synthesis of 4- and 3,4-substituted 2-acetoxy-butyrolactones

  摘要：

  An efficient asymmetric synthesis of 4-mono- and 3,4-disubstituted 2-acetoxy-butyrolactones 2 has been developed, based on a hydrazone-mediated asymmetric aldol reaction, an intramolecular lactonization and a stereoselective hydrogenation of the resulting butenolides 1. An application of this process in the synthesis of the natural hunger substance 3 (ee = 90%) is also presented, (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00283-5
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl pyruvate
  参考文献：
  名称：

  格利雅（Grignard）除1,2-二酯外的稳定烯醇：偶然性规则

  摘要：

  偶然发现了EtMgBr与1,2-二酯反应生成的温度稳定的烯醇。对该化合物进行了光谱表征（1 H和13制备1 H NMR和IR，以及碳酸甲酯和三甲基甲硅烷基醚衍生物。提出了选择性形成稳定的烯醇酯及其相应的酮形式的机理，并且还记录了烯醇的动力学稳定性。使用其他格氏试剂以及其他1,2-二酯证明了对这种稳定的烯醇酯的观察的普遍性。EtMgBr与一系列1,2-酰胺酯的反应也产生稳定的烯醇酰胺。烯醇酯的显着稳定性归因于这些化合物的芳基酯部分中存在的空间位阻，进一步的研究将探讨这种作用的起源。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)01065-2

文献信息

• Chemistry of Pyruvate Enolates:<i>anti</i>-Selective Direct Aldol Reactions of Pyruvate Ester with Sugar Aldehydes Promoted by a Dinuclear Zinc Catalyst
  作者：Marta A. Molenda、Sebastian Baś、Osama El-Sepelgy、Matylda Stefaniak、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1002/adsc.201500169

  日期：2015.6.15

  A chiral dinuclear zinc complex can effectively catalyse the direct aldol reactions of pyruvic acid ester with various chiral sugar aldehydes, thus functionally mimicking the pyruvate‐dependent type II aldolases. Application of sterically hindered aryl esters allows for the elusive aldol reaction of the pyruvate donor with controlled anti‐selectivity en route to the short and efficient synthesis of

  手性双核锌络合物可以有效催化丙酮酸酯与各种手性糖醛的直接醛醇缩合反应，从而在功能上模仿丙酮酸依赖性的II型醛缩酶。的空间位阻的芳基酯的应用允许与控制的丙酮酸供体的难以捉摸的醛醇缩合反应的抗-选择性途中到的3-脱氧-2- ulosonic氨基酸的短和高效合成。丙酮酸酯在模仿自然界中使用的合成原理时，被用作丙酮酸丙酮醇（PEP）的化学等同物。提出的仿生方法使用烯醇形成来高效和灵活地形成各种C 6 -C 9ulosonic酸。3-脱氧的具体地，有效和简洁的合成d -赤-己-2-糖酸（KDG，总产率50％），3-脱氧d -核糖-庚-2-糖酸（DRH，整体的53％收率）和3-脱氧d -甘油基- d -距骨-壬-2-糖酸（4-外延-KDN，总产率78％）中有描述。丙酮酸酯的这种直接有效应用不需要额外的脱掩蔽步骤，因此超越了以前使用掩蔽的丙酮酸合成子（例如2-乙酰基噻唑和丙酮醛二甲基乙缩醛）的方法。
• Total synthesis of pipecolic acid and 1-<i>C</i>-alkyl 1,5-iminopentitol derivatives by way of stereoselective aldol reactions from (<i>S</i>)-isoserinal
  作者：Sebastian Baś、Rafał Kusy、Monika Pasternak-Suder、Cyril Nicolas、Jacek Mlynarski、Olivier R. Martin

  DOI：10.1039/c7ob02797d

  日期：——

  A short synthesis of iminosugars and pipecolic acid derivatives has been realized through aldol addition of a pyruvate, a range of ketones and (S)-isoserinal, followed by catalytic reductive intramolecular amination. The stereoselective aldol reaction was achieved successfully by using tertiary amines or di-zinc aldol catalysts, thus constituting two parallel routes to optically pure products with

  亚氨基糖和胡椒酸衍生物的简短合成已通过醛醇添加丙酮酸酯，一系列酮和（S）-异丝氨酸的醛醇缩合，然后进行催化还原性分子内胺化来实现。通过使用叔胺或二锌羟醛催化剂成功地完成了立体选择性羟醛反应，从而构成了两条平行路线，以高收率和高非对映选择性获得光学纯的产物。这些碳水化合物类似物可能是有效的糖苷酶和糖基转移酶的抑制剂。
• A Concise Organocatalytic Synthesis of 3-Deoxy-2-ulosonic Acids through<i>Cinchona</i>-Alkaloid-Promoted Aldol Reactions of Pyruvate
  作者：Marta A. Molenda、Sebastian Baś、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1002/ejoc.201600784

  日期：2016.9

  concise syntheses of diverse six-, seven-, eight-, and nine-carbon ulosonic acid esters are described, by using a biomimetic three-carbon chain elongation of various sugar aldehydes. Consequently, short and practical syntheses of several ulosonic acids, including three important naturally occurring sugars – 3-deoxy-d-erythro-hex-2-ulosonic acid (KDG), 3-deoxy-d-manno-oct-2-ulosonic acid (KDO), and

  由纯有机催化剂介导的丙酮酸酯与手性醛的直接交叉羟醛反应被描述为合成磺酸的关键步骤。含有叔胺基团的金鸡纳生物碱有效地促进了位阻丙酮酸酯与各种糖醛的直接羟醛反应。丙酮酸酯可直接作为PEP（磷酸烯醇式丙酮酸）的化学等价物，模仿自然界使用的合成原理。手性醛与手性催化剂的适当组合允许根据需要灵活地制备反构型或顺构型羟醛。因此，通过使用各种糖醛的仿生三碳链延长，描述了多种六碳、七碳、八碳和九碳磺酸酯的简明合成。最后，
• Biomimetic Direct Aldol Reaction of Pyruvate Esters with Chiral Aldehydes
  作者：Osama El-Sepelgy、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1002/adsc.201200914

  日期：——

  Direct aldol reactions of pyruvate esters with sugar aldehydes is efficiently promoted by dinuclear metal complexes or chiral Cinchona alkaloid organocatalysts. Application of sterically hindered aryl esters enables the to-date problematic aldol reaction of pyruvate donors with syn- or anti-selectivity en route to the short and efficient synthesis of 3-deoxy-2-ulosonic acids.

  双核金属络​​合物或手性金鸡纳生物碱有机催化剂可有效地促进丙酮酸酯与糖醛的直接羟醛反应。空间位阻芳基酯的应用使得丙酮酸供体具有顺-或反-选择性的最新的有问题的羟醛反应在途中短而有效地合成3-脱氧-2-核糖酸。
• Enders, Dieter; Dyker, Hubert; Raabe, Gerhard, Angewandte Chemie, 1992, vol. 104, # 5, p. 649 - 651
  作者：Enders, Dieter、Dyker, Hubert、Raabe, Gerhard

  DOI：——

  日期：——