ethyl (4R,5R)-4,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-diazo-3,6-dioxoheptanoate | 318488-70-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (4R,5R)-4,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-diazo-3,6-dioxoheptanoate
• 英文别名: ethyl (4R,5R)-4,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-2-diazo-3,6-dioxoheptanoate
• CAS: 318488-70-9
• 化学式: C₂₁H₄₀N₂O₆Si₂
• 分子量: 472.729
• InChiKey: ZCENJOCBTRVJLG-ROUUACIJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.16
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  80.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙醛酸甲酯 、 ethyl (4R,5R)-4,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-diazo-3,6-dioxoheptanoate 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以42%的产率得到ethyl (1R,3R,4R,5R,7S)-3,4-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-7-methoxycarbonyl-5-methyl-2-oxo-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Selectivity in the cycloadditions of carbonyl ylides with glyoxylates: an approach to the zaragozic acids—squalestatins

  摘要：

  在催化量的醋酸铑(II)存在下，二氮二酮酯8与甘油二酸酯反应，以良好产率生成6,8-二氧双环[3.2.1]辛烷9和11。对9的进一步修饰提供了适合的醇25，通过酸催化重排可得到2,8-二氧双环[3.2.1]辛烷骨架26，这是扎戈西酸——角鲨烷抑制剂的结构部分。更多取代的二氮二酮酯36和40也能与甘油二酸酯发生高度区域选择性和立体选择性的环加成反应，生成环加成产物41、43和44。

  DOI：

  10.1039/b004870o
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4R)-2,3-dihydroxy-4-methylbutyrolactone 在 2,6-二甲基吡啶 、 戴斯-马丁氧化剂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.33h， 生成 ethyl (4R,5R)-4,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-diazo-3,6-dioxoheptanoate
  参考文献：
  名称：

  Selectivity in the cycloadditions of carbonyl ylides with glyoxylates: an approach to the zaragozic acids—squalestatins

  摘要：

  在催化量的醋酸铑(II)存在下，二氮二酮酯8与甘油二酸酯反应，以良好产率生成6,8-二氧双环[3.2.1]辛烷9和11。对9的进一步修饰提供了适合的醇25，通过酸催化重排可得到2,8-二氧双环[3.2.1]辛烷骨架26，这是扎戈西酸——角鲨烷抑制剂的结构部分。更多取代的二氮二酮酯36和40也能与甘油二酸酯发生高度区域选择性和立体选择性的环加成反应，生成环加成产物41、43和44。

  DOI：

  10.1039/b004870o

文献信息

• Selectivity in the cycloadditions of carbonyl ylides with glyoxylates: an approach to the zaragozic acids—squalestatins
  作者：David M. Hodgson、James M. Bailey、Carolina Villalonga-Barber、Michael G. B. Drew、Timothy Harrison

  DOI：10.1039/b004870o

  日期：——

  Reaction of diazodiketoester 8 with glyoxylates in the presence of catalytic rhodium(II) acetate generates 6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octanes 9 and 11 in good yield. Elaboration of 9 provides a suitable alcohol 25 for acid-catalysed rearrangement to give the 2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane skeleton 26 of the zaragozic acids—squalestatins. More substituted diazodiketoesters 36 and 40 also undergo highly regio- and diastereoselective cycloaddition with glyoxylates to give the cycloadducts 41, 43 and 44.

  在催化量的醋酸铑(II)存在下，二氮二酮酯8与甘油二酸酯反应，以良好产率生成6,8-二氧双环[3.2.1]辛烷9和11。对9的进一步修饰提供了适合的醇25，通过酸催化重排可得到2,8-二氧双环[3.2.1]辛烷骨架26，这是扎戈西酸——角鲨烷抑制剂的结构部分。更多取代的二氮二酮酯36和40也能与甘油二酸酯发生高度区域选择性和立体选择性的环加成反应，生成环加成产物41、43和44。