diphenylthio-2,2' formyl-4 butyrate de methyle | 84406-10-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: diphenylthio-2,2' formyl-4 butyrate de methyle
• 英文别名: methyl 4-formyl-2,2-bis(phenylthio)butyrate；methyl 5-oxo-2,2-bis(phenylthio)pentanoate；Pentanoic acid, 5-oxo-2,2-bis(phenylthio)-, methyl ester；methyl 5-oxo-2,2-bis(phenylsulfanyl)pentanoate
• CAS: 84406-10-0
• 化学式: C₁₈H₁₈O₃S₂
• 分子量: 346.471
• InChiKey: CFYLHUWNSIGMNT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  495.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  94
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenylthio-2,2' formyl-4 butyrate de methyle 在 sodium hydride 、 sodium carbonate 、 苯硫酚 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 20.58h， 生成 (E)-4-[2-(3-Oxo-butyryl)-2,3,4,9-tetrahydro-1H-β-carbolin-1-yl]-but-2-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Massiot, Georges; Mulamba, Tshilundu; Levy, Jean, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1982, vol. 2, # 7/8, p. 241 - 248

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  diphenylthioacetate de methyle 、 丙烯醛 在 苄基三甲基氢氧化铵 作用下， 以 甲醇 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到diphenylthio-2,2' formyl-4 butyrate de methyle
  参考文献：
  名称：

  Massiot, Georges; Mulamba, Tshilundu; Levy, Jean, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1982, vol. 2, # 7/8, p. 241 - 248

  摘要：

  DOI：

文献信息

• General Approach to the Total Synthesis of 9-Methoxy-Substituted Indole Alkaloids: Synthesis of Mitragynine, as well as 9-Methoxygeissoschizol and 9-Methoxy-<i>N</i>_b-methylgeissoschizol
  作者：Jun Ma、Wenyuan Yin、Hao Zhou、Xuebin Liao、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo801839t

  日期：2009.1.2

  Herein, the full details of the synthesis of the 9-methoxy-substituted Corynanthe indole alkaloids mitragynine (1), 9-methoxygeissoschizol (3), and 9-methoxy-Nb-methylgeissoschizol (4) are described. Initially, an efficient synthetic route to the optically active 4-methoxytryptophan ethyl ester 20 on a multigram scale was developed via a Mori−Ban−Hegedus indole synthesis. The ethyl ester of d-4-methoxytryptophan

  这里，9-甲氧基取代的肽的全部细节柯楠因吲哚生物碱帽柱木碱（1），9-methoxygeissoschizol（3），和9-甲氧基Ñ b -methylgeissoschizol（4）进行说明。最初，通过 Mori-Ban-Hegedus 吲哚合成开发了多克规模的光学活性 4-甲氧基色氨酸乙酯20的有效合成路线。d -4-甲氧基色氨酸20的乙酯是通过自由基介导的二氢吲哚12 的区域选择性溴化作为关键步骤获得的。或者，关键的 4-甲氧基色氨酸中间体22可以通过芳基碘化物10b与内部炔烃21a的 Larock 杂环化合成。使用 Boc 保护的苯胺10b对这种异质环化的成功至关重要。α,β-不饱和酯6是通过Pictet-Spengler反应作为关键步骤合成的。随后进行 Ni(COD) 2介导的环化以在 C-15 处建立立体中心。去除31中的苄氧基以提供中间体酯5。该手性四环酯5用于完成9-甲氧基geissoschizol
• Total Synthesis of (+)-Yohimbine via an Enantioselective Organocatalytic Pictet–Spengler Reaction
  作者：Bart Herlé、Martin J. Wanner、Jan H. van Maarseveen、Henk Hiemstra

  DOI：10.1021/jo201657n

  日期：2011.11.4

  Diels–Alder reaction of the type earlier reported by Jacobsen. These two key steps constitute the basis for a nine-step total synthesis of (+)-yohimbine from tryptamine. A similar asymmetric Pictet–Spengler reaction was applied to the synthesis of an intermediate in the recent total synthesis of corynantheidine by Sato.

  N-（5-氧基-2,4-戊二烯基）色胺胺衍生物与5-氧代-2-（苯基硒代）戊酸甲酯的二酚磷酸催化的Pictet-Spengler反应在92：对映体比例为8。该产物很容易转化为底物，用于雅各布森早先报道的类型的立体选择性分子内Diels-Alder反应。这两个关键步骤构成了从色胺中九步全合成（+）-育亨宾的基础。相似的不对称Pictet-Spengler反应用于最近由Sato合成的Corynantheidine的中间体的合成。
• Enantioselective Syntheses of Corynanthe Alkaloids by Chiral Brønsted Acid and Palladium Catalysis
  作者：Martin J. Wanner、Elise Claveau、Jan H. van Maarseveen、Henk Hiemstra

  DOI：10.1002/chem.201103150

  日期：2011.12.2

  Synergistic catalysis: Three indole alkaloids (−)‐corynantheidine, (+)‐corynantheine and (+)‐dihydro‐corynantheine were prepared following a short and common strategy based on the binol phosphoric acid catalyzed enantioselective Pictet–Spengler reaction, followed by closure of the final ring by an intramolecular Tsuji–Trost‐type Pd‐catalyzed allylic alkylation by using an α‐ketoester‐derived enolate

  协同催化：基于吲哚酚磷酸催化的对映选择性Pictet-Spengler反应的短时且通用的策略，制备了三种吲哚生物碱（-）-corynantheidine，（+）-corynantheine和（+）-dihydro-corynantheine通过使用α-酮酸酯衍生的烯酸酯作为亲核试剂，通过分子内Tsuji-Trost型Pd催化的烯丙基烷基化作用形成最终环。
• Total Synthesis of the Opioid Agonistic Indole Alkaloid Mitragynine and the First Total Syntheses of 9-Methoxygeissoschizol and 9-Methoxy-<i>N</i>_b-methylgeissoschizol
  作者：Jun Ma、Wenyuan Yin、Hao Zhou、James M. Cook

  DOI：10.1021/ol071220l

  日期：2007.8.1

  An enantiospecific method for the synthesis of 4-methoxytryptophan has been developed via a regiospecific Larock heteroannulation and employed for the first total syntheses of 9-methoxygeissoschizol and 9-methoxy-Nb-methylgeissoschizol, as well as the total synthesis of the opioid agonistic alkaloid mitragynine. The asymmetric Pictet-Spengler reaction and a Ni(COD)2-mediated cyclization served as key

  已经通过区域特异性的Larock杂环化方法开发了一种对映体特异性的合成4-甲氧基色氨酸的方法，该方法用于9-甲氧基Geissoschizol和9-甲氧基-Nb-甲基Geissoschizol的第一个总合成，以及阿片样物质激动剂生物碱半胱氨酸的总合成。不对称的Pictet-Spengler反应和Ni（COD）2介导的环化反应是关键步骤。
• The Double-Bond Configuration of Corynanthean Alkaloids and Its Impact on Monoterpenoid Indole Alkaloid Biosynthesis
  作者：Ruben Eckermann、Tanja Gaich

  DOI：10.1002/chem.201505068

  日期：2016.4.11

  incorporate E or Z double bonds located at C19–C20, the alkaloids downstream in the biosynthesis exclusively exhibit the E double bond. This study shows that secondary cyclizations preferentially occur with the E isomer of geissoschizine or its derivatives. This is attributed to the flexibility of the quinolizidine system of the corynanthean alkaloids, which can adopt a cis or trans conformation. For

  为单萜类吲哚生物碱的生物合成中双键几何的连贯性和“次级环化”的发生提供了实验证据。生物合成，akuammiline，C-mavacurine，和马钱子提出生物碱以从corynanthean生物碱geissoschizine，在这些单萜吲哚生物碱的生物合成途径中的关键中间体的。这个过程是通过Geissoschizine或其衍生物的所谓“二次环化”而发生的。尽管像geissoschizine这样的corynanthean生物碱在C19–C20处掺入了E或Z双键，但生物合成下游的生物碱只表现出E双键。这项研究表明，第二个环化反应优先与Geissoschizine或其衍生物的E异构体一起发生。这归因于corynanthean生物碱的喹喔啉系统的柔性，其可以采用顺式或反式构象。为了进行第二次环化，需要顺式喹啉嗪构象。实验证据支持这样的假说：Geissoschizine的E双键诱导顺式构象，而Z双键诱导反式构象，这阻止Z化合物的二级环化。