2-diazoacetyl-2,5,5-trimethyl-1,3-dioxane | 357417-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-diazoacetyl-2,5,5-trimethyl-1,3-dioxane
• 英文别名: 2-Diazonio-1-(2,5,5-trimethyl-1,3-dioxan-2-yl)ethen-1-olate；2-diazo-1-(2,5,5-trimethyl-1,3-dioxan-2-yl)ethanone
• CAS: 357417-05-1
• 化学式: C₉H₁₄N₂O₃
• 分子量: 198.222
• InChiKey: QCIXDCYKFIHIDR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  37.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-diazoacetyl-2,5,5-trimethyl-1,3-dioxane 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以27%的产率得到(+/-)-1,4,4-trimethyl-2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-7-one
  参考文献：
  名称：

  串联C–H插入-缩醛裂解序列：取代四氢呋喃的立体控制合成

  摘要：

  短序列涉及Rh（II）介导的卡宾插入，然后由路易斯酸促进的Et 3 SiH还原缩醛裂解，为构建2,3,5-三取代的四氢呋喃环提供了立体选择方法。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.08.082
• 作为产物：
  描述：

  2-carboxy-2,5,5-trimethyl-1,3-dioxane 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 2-diazoacetyl-2,5,5-trimethyl-1,3-dioxane
  参考文献：
  名称：

  串联C–H插入-缩醛裂解序列：取代四氢呋喃的立体控制合成

  摘要：

  短序列涉及Rh（II）介导的卡宾插入，然后由路易斯酸促进的Et 3 SiH还原缩醛裂解，为构建2,3,5-三取代的四氢呋喃环提供了立体选择方法。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.08.082

文献信息

• Template-Directed C−H Insertion:  Synthesis of the Dioxabicyclo[3.2.1]octane Core of the Zaragozic Acids
  作者：Duncan J. Wardrop、Adriana I. Velter、Raymond E. Forslund

  DOI：10.1021/ol0158361

  日期：2001.7.1

  preparation of (+/-)-24, a model for the core of the zaragozic acids, is reported. The pivotal reaction in this endeavor is the dirhodium(II)-catalyzed intramolecular C-H bond insertion of 2-diazoacetyl-1,3-dioxane 4, a transformation which generates four of the six stereocenters present in the core structure. A novel method for the diastereoselective synthesis of pyruvic acid acetals was also developed and

  [反应：见正文]据报道，制备了（+/-）-24，这是一种用于zaragozic酸核心的模型。在这一努力中的关键反应是2-重氮乙酰基-1,3-二恶烷4的二价吡啶鎓（II）催化的分子内CH键插入，该转变产生核心结构中存在的六个立体中心中的四个。还开发了一种非对映选择性合成丙酮酸乙缩醛的新方法，并将其用于由木糖醇衍生物7制备4的方法。
• Template-directed CH activation: development and application to the total synthesis of 7-episordidin
  作者：Duncan J Wardrop、Raymond E Forslund、Chad L Landrie、Adriana I Velter、Donald Wink、Bushan Surve

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00091-0

  日期：2003.4

  The development of a template-directed C-H activation strategy and its application to the diastereoselective synthesis of (+/-)-7-episordidin, an aggregation pheromone from the male banana weevil, Cosmopolites sordidus Germar, is reported. The key step of the synthetic route is a regioselective rhodium(II)-catalyzed diazocarbonyl C-H activation reaction that simultaneously generates three of the four stereocenters present in the natural product. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.