methyl (E,5S,6R)-6-methoxy-5-methyl-8-trimethylsilyloct-3-en-7-ynoate | 359406-59-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E,5S,6R)-6-methoxy-5-methyl-8-trimethylsilyloct-3-en-7-ynoate
• CAS: 359406-59-0
• 化学式: C₁₄H₂₄O₃Si
• 分子量: 268.428
• InChiKey: RYRHGOYBAURULQ-FVWNJDPFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.64
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E,5S,6R)-6-methoxy-5-methyl-8-trimethylsilyloct-3-en-7-ynoate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 硫酸 、 三正丁基氢锡 、 potassium carbonate 、 臭氧 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 69.66h， 生成 (2E,6E)-(4R,5S)-7-{2'-[1-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-methyl-ethyl]-[2,4']bithiazolyl-4-yl}-3,5-dimethoxy-4-methyl-hepta-2,6-dienoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  巯基噻唑A和B的全合成。

  摘要：

  [结构：见正文]描述了抗真菌药胱噻唑A和B的收敛对映选择性合成。该路线的特征在于使用炔丙基二钴六羰基配合物的不对称丁烯化，与未配合的炔丙基缩醛相比，非对映选择性更高。联噻唑片段通过末端（E）-乙烯基锡烷与4-三氟甲酰基取代的噻唑的Stille交叉偶联而与侧链结合。

  DOI：

  10.1021/ol048893d
• 作为产物：
  描述：

  4-己烯酸,3-(二甲基苯基甲硅烷基)-,甲基酯,(3S,4E)- 、 3,3-Dimethoxyprop-1-ynyl(trimethyl)silane 在 三氟化硼乙醚 作用下， 生成 、 methyl (E,5S,6R)-6-methoxy-5-methyl-8-trimethylsilyloct-3-en-7-ynoate
  参考文献：
  名称：

  使用炔丙基二钴六羰基配合物在不对称crotylation反应中提高非对映选择性。

  摘要：

  [反应：见正文]炔丙基缩醛的六羰基二钴配合物进行路易斯酸催化的丁酰化反应，其非对映选择性水平（dr 6至> 20：1，顺/抗）提高，同时有效地产生立体化学明确的均烯丙基醚。这些结果与未络合的炔丙基缩醛相反，后者以低选择性（dr <2：1，syn / anti）进行交联反应。除去钴配合物后，反应以高收率得到炔丙基醚。

  DOI：

  10.1021/ol016016r

文献信息

• Total Synthesis of Cystothiazoles A and B
  作者：Jian Shao、James S. Panek

  DOI：10.1021/ol048893d

  日期：2004.9.1

  [structure: see text] Convergent enantioselective syntheses of the antifungal agents cystothiazoles A and B are described. The routes feature an asymmetric crotylation using a propargylic dicobalt hexacarbonyl complex, which provided enhanced diastereoselectivity over the uncomplexed propargylic acetal. The bisthiazole fragment was united with the side chain through a Stille cross-coupling of a terminal

  [结构：见正文]描述了抗真菌药胱噻唑A和B的收敛对映选择性合成。该路线的特征在于使用炔丙基二钴六羰基配合物的不对称丁烯化，与未配合的炔丙基缩醛相比，非对映选择性更高。联噻唑片段通过末端（E）-乙烯基锡烷与4-三氟甲酰基取代的噻唑的Stille交叉偶联而与侧链结合。
• Enhanced Diastereoselectivity in Asymmetric Crotylation Reactions Using Propargylic Dicobalt Hexacarbonyl Complexes
  作者：Meng Sui、James S. Panek

  DOI：10.1021/ol016016r

  日期：2001.8.9

  [reaction: see text] Hexacarbonyl dicobalt complexes of propargylic acetals undergo Lewis acid catalyzed crotylation reactions with enhanced levels of diastereoselectivity (dr 6 to >20:1, syn/anti) while efficiently producing stereochemically well-defined homoallylic ethers. These results are in contrast to uncomplexed propargylic acetals, which undergo the crotylation reactions with low selectivity

  [反应：见正文]炔丙基缩醛的六羰基二钴配合物进行路易斯酸催化的丁酰化反应，其非对映选择性水平（dr 6至> 20：1，顺/抗）提高，同时有效地产生立体化学明确的均烯丙基醚。这些结果与未络合的炔丙基缩醛相反，后者以低选择性（dr <2：1，syn / anti）进行交联反应。除去钴配合物后，反应以高收率得到炔丙基醚。