2(A),2(B),2(C),2(D),2(E),2(F),3(A),3(B),3(C),3(D),3(E),3(F),6(C),6(D),6(E),6(F)-hexadeca-O-methyl-α-CD | 863422-31-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2(A),2(B),2(C),2(D),2(E),2(F),3(A),3(B),3(C),3(D),3(E),3(F),6(C),6(D),6(E),6(F)-hexadeca-O-methyl-α-CD
• 英文别名: 2^A,2^B,2^C,2^D,2^E,2^F,3^B,3^C,3^D,3^E,3^F,6^C,6^D,6^E,6^F-hexadeca-O-methyl-α-cyclodextrin；2^I-VI,3^I-VI,6^III-VI-hexadeca-O-methyl-α-cyclomaltohexaose
• CAS: 863422-31-5
• 化学式: C₅₂H₉₂O₃₀
• 分子量: 1197.28
• InChiKey: CMUMAOOJMDACLS-OQWQTNIPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.59
• 重原子数：
  82.0
• 可旋转键数：
  22.0
• 环数：
  22.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  298.9
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  30.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2(A),2(B),2(C),2(D),2(E),2(F),3(A),3(B),3(C),3(D),3(E),3(F),6(C),6(D),6(E),6(F)-hexadeca-O-methyl-α-CD 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Regioselective opening of proximally sulfato-capped cyclodextrins

  摘要：

  甲基环糊精（CD）衍生物中一或两对相邻葡萄糖单元的硫酸酯基团被发现可与多种亲核试剂发生位点选择性开环反应；该报道的方法为高效合成三差异化的α-和β-环糊精开辟了道路，而后者是制备杂多齿环状化合物的重要起始原料。

  DOI：

  10.1039/c2cc31302b
• 作为产物：
  描述：

  (1R,3R,4R,5S,6R,7R,19R,21R,22R,23S,24R,26R,28R,29R,31R,33R,34R,36R,38R,39R,41R,43R,44S,45R,46S,47R,48S,49R,50S,51R)-10,10,16,16-tetrakis(4-tert-butylphenyl)-4,5,22,23,44,45,46,47,48,49,50,51-dodecamethoxy-28,33,38,43-tetrakis(methoxymethyl)-2,9,17,20,25,27,30,32,35,37,40,42,52,54-tetradecaoxanonacyclo[39.2.2.226,29.231,34.236,39.13,7.16,21.111,15.019,24]tetrapentaconta-11(53),12,14-triene 在 tetrafluoroboric acid 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.33h， 以96%的产率得到2(A),2(B),2(C),2(D),2(E),2(F),3(A),3(B),3(C),3(D),3(E),3(F),6(C),6(D),6(E),6(F)-hexadeca-O-methyl-α-CD
  参考文献：
  名称：

  A new approach to A,B-difunctionalisation of cyclodextrins using bulky 1,3-bis[bis(aryl)chloromethyl]benzenes as capping reagents

  摘要：

  采用 1,3-双[双(4-叔丁基苯基)氯甲基]苯和 1,3-双[双(4-甲氧基苯基)氯甲基]苯作为区域选择性封端试剂，制备了 C-6A、C-6B 桥接、过甲基化的 α-CD 和 β-CD 衍生物；获得的近端封端甲基化 CD 的分离产率高达 55%，从而为直接制备广泛的 A,B 功能化 CD 开辟了道路。单晶 X 射线衍射研究表明，苯-1,3-双[双（4-叔丁基苯基）甲基]间隔物非常适合用于 A,B-β-环糊精的封端。

  DOI：

  10.1039/b504012d

文献信息

• Radical-Mediated C–H Functionalization: A Strategy for Access to Modified Cyclodextrins
  作者：Dimitri Alvarez-Dorta、Elisa I. León、Alan R. Kennedy、Angeles Martín、Inés Pérez-Martín、Ernesto Suárez

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02241

  日期：2016.12.2

  A simple and efficient radical C–H functionalization to access modified cyclodextrins (CDs) has been developed. The well-defined conformation of glycosidic and aglyconic bonds in α-, β-, and γ-CDs favors the intramolecular 1,8-hydrogen atom transfer (HAT) promoted by the 6I-O-yl radical, which abstracts regioselectively the hydrogen at C5II of the contiguous pyranose. The C5II-radical evolves by a

  已开发出一种简单有效的自由基C–H功能化以获取修饰的环糊精（CD）。α-，β-和γ-CD中糖苷键和糖苷键的明确构象有利于6 I - O-自由基促进的分子内1,8-氢原子转移（HAT），该自由基选择性地提取氢在连续吡喃糖的C5 II处。该C5 II两个相邻的葡萄糖或可替代地之间-基团的演进通过极性交叉机构以稳定的1,3,5-三氧环触发一个的反转α- d葡萄糖成5- Ç -乙酰氧基-β-升-拥有1 C 4的同剂量单位构象。α-和β-CD的6 I，IV-和6 I，III-二醇的行为与一元醇相似，主要形成源自两个1,8-HAT连续过程的化合物。在6 I，II-二醇的情况下，相邻糖单元中的两个6- O-基团的接近允许通过1,8-HAT-β-分裂串联机制在CD骨架内形成独特的内酯环。在结晶的1，4-双（三氧杂环丁烷）-α-CD衍生物上进行的X射线衍射显示出主面朝着较窄的椭圆形严重变形。
• Aza-capped cyclodextrins for intra-cavity metal complexation
  作者：D. Sechet、Z. Kaya、T.-A. Phan、M. Jouffroy、E. Bentouhami、D. Armspach、D. Matt、L. Toupet

  DOI：10.1039/c7cc06434a

  日期：——

  reacting the soft nitrogen nucleophile 2-nitrobenzenesulfonamide with either A,B-dimesylated CDs in basic media or their diol analogues under Mitsunobu reaction conditions followed by deprotection with thiophenol. A methyl pyridine substituent was grafted on the N atom of these secondary amines. When built on an α-CD scaffold, the resulting tertiary amine no longer undergoes nitrogen inversion at room temperature

  通过在Mitsunobu反应条件下使软氮亲核试剂2-硝基苯磺酰胺与A，B-二甲磺化CD或它们的二醇类似物在Mitsunobu反应条件下反应，然后用硫酚脱保护，可以高产率获得氮杂封端的甲基化环糊精（CD）。甲基吡啶取代基接枝在这些仲胺的N原子上。当在α-CD支架上构建时，所得叔胺在室温下不再经历氮转化，而充当封闭配体，为腔内金属络合开辟了道路，并促进了超分子螺旋的形成。
• Preparation of di-O-triphenylmethyl-(trityl)-cyclomalto-hexaoses and -cyclomaltoheptaoses and characterization of three positional isomers of each by the “hex-5-enose degradation”
  作者：Toshiko Tanimoto、Mari Tanaka、Tomoko Yuno、Kyoko Koizumi

  DOI：10.1016/0008-6215(92)80001-h

  日期：1992.1

  Regioisomeric 6l,6n-di-O-trityl-cyclomaltohexaoses (cG6s) or -cyclomaltoheptaoses (cG7s) were prepared by the reaction of cyclomaltohexaose (1, cG6) or cylomaltoheptaose (5, cG7) with chlorotriphenylmethane methane in pyridine and isolation by h.p.l.c. The regiochemical determination of each three ditrityl-substituted substituted derivatives has been accomplished by the "hex-5-enose degradation", followed by measurement of their f.a.b.-mass spectra.
• Armspach, Dominique; Matt, Dominique; Toupet, Loic, Angewandte Chemie - International Edition, 2009, vol. 48, p. 4555 - 4558
  作者：Armspach, Dominique、Matt, Dominique、Toupet, Loic

  DOI：——

  日期：——