3-羟基-2-亚甲基-5-苯基戊酸甲酯 | 115204-95-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 中文名称: 3-羟基-2-亚甲基-5-苯基戊酸甲酯
• 中文别名: 苯戊酸,b-羟基-a-亚甲基-,甲基酯
• 英文名称: methyl 3-hydroxy-2-methylene-5-phenylpentanoate
• 英文别名: Methyl 3-hydroxy-2-methylidene-5-phenylpentanoate
• CAS: 115204-95-0
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: UAMOPHYQNOARPA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  355.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.095±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-羟基-2-亚甲基-5-苯基戊酸甲酯 在 sodium hydrogen sulfate 、 silica gel lithium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以81%的产率得到methyl-(2Z)-2-(iodomethyl)-3-(2-phenethyl)-propenoate
  参考文献：
  名称：

  二氧化硅负载的硫酸氢钠催化的简单易行的立体选择性合成（Z）-和（E）-烯丙基卤化物：影响烯丙基卤化物收率和立体化学的因素

  摘要：

  一种简单，温和且有效的立体选择合成（Z）-和（E）-烯丙基溴化物和碘化物的方法是，通过在二氧化硅负载的氢气钠催化下的二氯甲烷中分别用溴化锂和碘化物处理Baylis-Hillman加合物，从而开发了一种立体选择性合成方法。在室温下为硫酸盐。彻底研究了各种溶剂，不同的金属卤化物反应，加合物的性质以及几种非均相催化剂对产物的收率和立体化学的作用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.07.022
• 作为产物：
  描述：

  苯丙醛 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 CuF(PPh₃)₃*2MeOH 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-羟基-2-亚甲基-5-苯基戊酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  铜催化的一锅硼化醛缩醛化β-氟化物消除，从而将丙烯酸酯正式加成到羰基基团上

  摘要：

  在本文中，我们报道了2-氟丙烯酸甲酯与羰基化合物经铜催化的多米诺硼酸化/醛醇缩合，然后消除生成Morita–Baylis–Hillman（MBH）类似物。所描述的最佳条件显示与多种醛和酮相容。有效地合成了前所未有的源自酮的MBH加合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201802023

文献信息

• Development of catalysts for the Baylis–Hillman reaction: the application of tetramethylguanidine and attempts to use a supported analogue
  作者：Nicholas E. Leadbeater、Cornelia van der Pol

  DOI：10.1039/b106267k

  日期：2001.11.1

  We show here that tetramethylguanidine (TMG) is a useful catalyst for the Baylis–Hillman reaction of aldehydes with methyl acrylate, showing good activity with a range of aldehyde substrates and, unlike many other catalysts or catalyst mixtures, it can be used to good effect with simple aliphatic aldehydes. We show that the activity of the catalyst is decreased when the reaction is run using solvents rather than solvent-free but, in the case where a solvent is necessary, dichloromethane offers the best results. Attempts to use supported or derivatised TMG complexes as catalysts for the reaction have been unsuccessful suggesting that the presence of an amine hydrogen is key to the activity of TMG. Attempts to use stabilised aliphatic phosphines as catalysts for the reaction have proven partly successful, with only modest yields of product being obtained with 2-(dicyclohexylphosphino)biphenyl and 2-(di-tert-butylphosphino)biphenyl. The Verkade superbase, P(MeNCH2CH2)3N, proved inactive as a catalyst, an adduct with the acrylate being the only product formed.

  本文研究表明，四甲基胍（TMG）是巴利斯-希尔曼反应中醛与甲基丙烯酸酯的有效催化剂，对一系列醛底物显示出良好的活性，并且与其他许多催化剂或催化剂混合物不同，它可有效地用于简单脂肪醛。研究表明，当反应在有机溶剂中进行而非无溶剂时，催化剂的活性会降低，但在需要溶剂的情况下，二氯甲烷能提供最佳结果。试图使用负载或衍生化的TMG配合物作为该反应的催化剂均未成功，这表明胺氢的存在对TMG的活性至关重要。尝试使用稳定化的脂肪族膦作为催化剂取得了部分成功，仅在使用2-(二环己基膦基)联苯和2-(二叔丁基膦基)联苯时获得了适度的产物收率。Verkade超碱，即P(MeNCH2CH2)3N，作为催化剂无效，仅形成与丙烯酸酯的加合物。
• Latent Nucleophiles in Lewis Base Catalyzed Enantioselective <i>N</i> ‐Allylations of N‐Heterocycles
  作者：You Zi、Markus Lange、Constanze Schultz、Ivan Vilotijevic

  DOI：10.1002/anie.201903392

  日期：2019.7.29

  Latent nucleophiles are compounds that are themselves not nucleophilic but can produce a strong nucleophile when activated. Such nucleophiles can expand the scope of Lewis base catalyzed reactions. As a proof of concept, we report that N‐silyl pyrroles, indoles, and carbazoles serve as latent N‐centered nucleophiles in substitution reactions of allylic fluorides catalyzed by Lewis bases. The reactions

  潜在亲核试剂是本身不是亲核试剂，但在激活后会产生强亲核试剂的化合物。这样的亲核试剂可以扩大路易斯碱催化反应的范围。作为概念的证明，我们报道了在路易斯碱催化的烯丙基氟化物的取代反应中，N硅烷基吡咯，吲哚和咔唑可作为潜在的N中心亲核试剂。当使用手性金鸡纳生物碱催化剂时，两个反应伙伴的反应范围广，具有出色的区域选择性，并能产生对映体富集的N-烯丙基吡咯，吲哚和咔唑。
• Regioselective dehydroxytrifluoromethylthiolation of allylic and propargylic alcohols with AgSCF3
  作者：Yin-Li Liu、Xiu-Hua Xu、Feng-Ling Qing

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.02.045

  日期：2019.4

  reaction of easily available Morita–Baylis–Hillman (MBH) alcohols with AgSCF3 in the presence of n-Bu4NI and KI affords primary allylic SCF3 products in high yields and excellent regioselectivities. This regioselective dehydroxytrifluoromethylthiolation protocol could also be extended to propargylic alcohols for the preparation of the primary propargylic SCF3 products.

  容易获得森田-的Baylis-希尔曼（MBH）醇与AgSCF反应3在存在Ñ -Bu 4 NI和KI得到伯烯丙基SCF 3种产品在高收率和优异的区域选择性。该区域选择性脱羟基三氟甲基硫醇化方案也可以扩展至炔丙醇，以制备初级炔丙基SCF 3产物。
• Part 148 in the Series “Studies on Novel Synthetic Methodologies:” Selective Acetylation of Alcohols, Phenols and Amines and Selective Deprotection of Aromatic Acetates using Silica-Supported Phosphomolybdic Acid
  作者：Biswanath Das、Ponnaboina Thirupathi、Rathod Aravind Kumar、Keetha Laxminarayana

  DOI：10.1002/adsc.200700292

  日期：2007.12.10

  efficient catalyst for the selective acetylation of alcohols, phenols and amines in the absence of any solvent and also for the chemoselective deprotection of aromatic acetates under very mild conditions. This method has been used for the protection of the hydroxy groups as well as for the deprotection of the acetates of several naturally occurring bioactive phenolic compounds. The catalyst can be easily

  发现环保的二氧化硅负载的磷钼酸是在没有任何溶剂的情况下用于醇，酚和胺的选择性乙酰化以及在非常温和的条件下用于芳族乙酸酯的化学选择性脱保护的高效催化剂。该方法已用于保护羟基以及几种天然存在的生物活性酚类化合物的乙酸酯的脱保护。该催化剂可以容易地回收和再利用。
• Diastereoselective peroxidation of derivatives of Baylis–Hillman adducts
  作者：Dylan S. Zuckerman、K.A. Woerpel

  DOI：10.1016/j.tet.2019.05.008

  日期：2019.8

  Cyclic derivatives of Baylis–Hillman adducts were synthesized. Cobalt-catalyzed peroxidation of these cyclic lactones afforded silyl peroxides in diastereomeric ratios ranging from 91:9 to 97:3.

  合成了拜利斯-希尔曼加合物的环状衍生物。这些环状内酯的钴催化过氧化反应提供的非对映异构体比例为91：9至97：3的过氧化甲硅烷基。