[(2R)-1-[(2R,3R)-3-ethenyloxiran-2-yl]propan-2-yl] 2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-6-[[2-[(1E,3E)-penta-1,3-dienyl]-1,3-dithian-2-yl]methyl]benzoate | 378749-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(2R)-1-[(2R,3R)-3-ethenyloxiran-2-yl]propan-2-yl] 2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-6-[[2-[(1E,3E)-penta-1,3-dienyl]-1,3-dithian-2-yl]methyl]benzoate
• CAS: 378749-97-4
• 化学式: C₄₆H₆₂O₅S₂Si₂
• 分子量: 815.298
• InChiKey: ZJSXLYUQXCCDRC-BUMWBZSVSA-N

物化性质

• 沸点：
  768.3±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.14
• 重原子数：
  55
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  108
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2R)-1-[(2R,3R)-3-ethenyloxiran-2-yl]propan-2-yl] 2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-6-[[2-[(1E,3E)-penta-1,3-dienyl]-1,3-dithian-2-yl]methyl]benzoate 在 磺酰氯 、 (PCy)3Cl₂Ru=CHPh(1,3-di-Mes-imidazolidine-2-yl) 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 38.08h， 生成 根赤壳菌素
  参考文献：
  名称：

  根管菌素和莫西林 I 的简明不对称合成

  摘要：

  Radicicol (1) 在体外表现出有效的抗癌特性，这可能是通过其对分子伴侣 Hsp90 的高亲和力 (20 nM) 介导的。最近，我们报告了一个针对根癌菌素 (1) 和单霉素 I (2) 的合成程序的结果，突出显示的是闭环复分解在大环内酯形成中的应用。这些努力导致草根酚二甲醚的高度收敛合成，但未能去除两种芳基甲基醚。这些具有更不稳定官能团的甲基醚的简单交换禁用了初始路线中的关键酯化。通过扩展实验，获得了两种天然产物的成功途径，以及一些有趣的结果，强调了这种设计对广泛的融合苯并脂肪族目标的影响，

  DOI：

  10.1021/ja011364+
• 作为产物：
  描述：

  (E,E)-2,4-己二烯醛 在 咪唑 、 正丁基锂 、 magnesium(II) perchlorate 、 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 [(2R)-1-[(2R,3R)-3-ethenyloxiran-2-yl]propan-2-yl] 2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-6-[[2-[(1E,3E)-penta-1,3-dienyl]-1,3-dithian-2-yl]methyl]benzoate
  参考文献：
  名称：

  根管菌素和莫西林 I 的简明不对称合成

  摘要：

  Radicicol (1) 在体外表现出有效的抗癌特性，这可能是通过其对分子伴侣 Hsp90 的高亲和力 (20 nM) 介导的。最近，我们报告了一个针对根癌菌素 (1) 和单霉素 I (2) 的合成程序的结果，突出显示的是闭环复分解在大环内酯形成中的应用。这些努力导致草根酚二甲醚的高度收敛合成，但未能去除两种芳基甲基醚。这些具有更不稳定官能团的甲基醚的简单交换禁用了初始路线中的关键酯化。通过扩展实验，获得了两种天然产物的成功途径，以及一些有趣的结果，强调了这种设计对广泛的融合苯并脂肪族目标的影响，

  DOI：

  10.1021/ja011364+

文献信息

• Effects of temperature and concentration in some ring closing metathesis reactions
  作者：Kana Yamamoto、Kaustav Biswas、Christoph Gaul、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00618-x

  日期：2003.4

  Ring closing metathesis (RCM) has emerged as a powerful tool to construct macrocyclic ring systems. However, the product distribution of monomer and oligomers is often a problem in the formation of medium to large rings. In the course of synthetic studies on the natural product radicicol and its analogs, we have found that the reaction temperature, along with concentration, has significant impact on

  闭环置换（RCM）已经成为构建大环系统的强大工具。然而，单体和低聚物的产物分布在中至大环的形成中通常是一个问题。在对天然产物radicicol及其类似物的合成研究过程中，我们发现反应温度以及浓度对产物比率的结果有重大影响。具体而言，在回流的甲苯（110℃）中以更高的稀释度进行RCM反应提供了单体大环化合物的提高的产率。也报道了另一类大内酯天然产物埃博霉素的类似观察结果。
• Concise Asymmetric Syntheses of Radicicol and Monocillin I
  作者：Robert M. Garbaccio、Shawn J. Stachel、Daniel K. Baeschlin、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ja011364+

  日期：2001.11.1

  mediated through its high affinity (20 nM) for the molecular chaperone Hsp90. Recently, we reported the results of a synthetic program targeting radicicol (1) and monocillin I (2), highlighted by the application of ring-closing metathesis to macrolide formation. These efforts resulted in a highly convergent synthesis of radicicol dimethyl ether but failed in the removal of the two aryl methyl ethers. Simple

  Radicicol (1) 在体外表现出有效的抗癌特性，这可能是通过其对分子伴侣 Hsp90 的高亲和力 (20 nM) 介导的。最近，我们报告了一个针对根癌菌素 (1) 和单霉素 I (2) 的合成程序的结果，突出显示的是闭环复分解在大环内酯形成中的应用。这些努力导致草根酚二甲醚的高度收敛合成，但未能去除两种芳基甲基醚。这些具有更不稳定官能团的甲基醚的简单交换禁用了初始路线中的关键酯化。通过扩展实验，获得了两种天然产物的成功途径，以及一些有趣的结果，强调了这种设计对广泛的融合苯并脂肪族目标的影响，