1,4-anhydro-3,5-di-O-benzyl-2-deoxy-D-threo-pent-1-enitol | 110237-88-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,4-anhydro-3,5-di-O-benzyl-2-deoxy-D-threo-pent-1-enitol
• 英文别名: 3-benzyloxy-2-(benzyloxy)methyl-2,3-dihydrofuran；(2R,3R)-3-phenylmethoxy-2-(phenylmethoxymethyl)-2,3-dihydrofuran
• CAS: 110237-88-2
• 化学式: C₁₉H₂₀O₃
• 分子量: 296.366
• InChiKey: CWLWVKJQOIZFTF-RTBURBONSA-N

物化性质

• 沸点：
  422.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-anhydro-3,5-di-O-benzyl-2-deoxy-D-threo-pent-1-enitol 在 palladium on activated charcoal 偶氮二异丁腈 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 threothymidine
  参考文献：
  名称：

  Selenium-controlled stereoselective synthesis of 2′-deoxynucleosides from glycals. A formal synthesis of AZT

  摘要：

  2'-Deoxynucleosides have been stereoselectively synthesized starting from glycals, using phenylselenenyl reagents.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73571-4
• 作为产物：
  描述：

  methyl-5-O-tert-butyldiphenylsilyl-2-deoxy-ribo-furanoside 在 titanium(IV) isopropylate 、 potassium nitrite 、 18-冠醚-6 、 丁基氢过氧化物 、 三氟甲磺酸酐 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1,4-anhydro-3,5-di-O-benzyl-2-deoxy-D-threo-pent-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  由2-脱氧核糖合成赤型和苏式呋喃类糖的有效方法

  摘要：

  从2-脱氧核糖开始，通过亚硒酸盐的消除，合成了受不同保护的赤藓和苏糖类呋喃糖，这是关键步骤。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73538-6

文献信息

• Convenient Synthesis of Nucleoside and Isonucleoside Analogues
  作者：Luis Álvarez de Cienfuegos、Antonio J. Mota、Rafael Robles

  DOI：10.1021/ol050496v

  日期：2005.5.1

  methodology to stereoselectively achieve tricyclic isonucleosides (nucleobase = thymine, uracil, and 5-fluoruracil) and 3'-C-branched nucleosides (nucleobase = theophylline) was performed by means of a DBU-mediated addition process using a readily available 2-bromo sugar. The mechanism for these transformations implies the loss of both substituents at C-2 and C-3 on the sugar moiety, and although it

  [反应：请参见文字]。借助DBU介导的加成方法，使用一种现成的2可以非常简单地立体选择性地获得三环异核苷（核苷=胸腺嘧啶，尿嘧啶和5-氟尿嘧啶）和3'-C支链核苷（核苷=茶碱）。 -溴糖。这些转化的机制暗示了糖部分的C-2和C-3处两个取代基的丢失，尽管似乎DBU可能参与其中，但尚未确定它的参与。在这些条件下，胞嘧啶没有反应。
• Furanosyl Oxocarbenium Ion Conformational Energy Landscape Maps as a Tool to Study the Glycosylation Stereoselectivity of 2‐Azidofuranoses, 2‐Fluorofuranoses and Methyl Furanosyl Uronates
  作者：Stefan van der Vorm、Thomas Hansen、Erwin R. van Rijssel、Rolf Dekkers、Jerre M. Madern、Herman S. Overkleeft、Dmitri V. Filippov、Gijsbert A. van der Marel、Jeroen D. C. Codée

  DOI：10.1002/chem.201900651

  日期：2019.5.23

  reactive intermediates is dictated by the conformation of these species. The nature and configuration of functional groups on the carbohydrate ring affect the stability of glycosyl oxocarbenium ions and control the overall shape of the cations. We herein map the stereoelectronic substituent effects of the C2‐azide, C2‐fluoride and C4‐carboxylic acid ester on the stability and reactivity of the complete

  糖基氧碳鎓离子的3D形状决定了它们的稳定性和反应性，在这些反应性中间体上发生的S N 1反应的立体化学过程取决于这些物质的构象。碳水化合物环上官能团的性质和构型影响糖基氧碳鎓离子的稳定性，并控制阳离子的整体形状。我们在本文中通过组合计算和实验方法，绘制了C2-叠氮化物，C2-氟化物和C4-羧酸酯的立体电子取代基对整套非对映异构呋喃糖酶的稳定性和反应性的影响。出乎意料的是，所有研究的呋喃糖基供体都以高度立体选择性的方式反应，从而生成1,2-顺式产品，木糖系列反应除外。核糖，阿拉伯糖和lyxo构成的呋喃糖苷的1,2-顺式选择性可以追溯到中间氧碳鎓离子的最低能量3 E或E 3构象异构体。对木糖基供体的选择性缺乏与采用其他构象的氧碳鎓离子的出现有关。
• Synthesis of 2′-deoxy-2′-phenylselenenyl-furanosyl nucleosides from glycals using electrophilic selenium reagents. Conversion into 2′-deoxynucleosides
  作者：Yolanda Díaz、Anas El-Laghdach、Sergio Castillón

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00697-2

  日期：1997.8

  nucleosides have been synthesized stereoselectively from glycals using selenium reagents, and converted into 2′-deoxynucleosides by treatment with tributyltin hydride. Some of the factors which affect the stereoselectivity of the reaction are the stereochemistry at position 3, the nature of the protecting groups, the phenylselenenyl reagent and the solvent.

  已经使用硒试剂从糖中立体选择性地合成了2'-脱氧-2'-苯基硒烯基-呋喃糖基核苷，并通过氢化三丁基锡处理将其转化为2'-脱氧核苷。影响反应的立体选择性的一些因素是3位的立体化学，保护基团的性质，苯基硒烯基试剂和溶剂。
• Preparation of 2,2′-anhydronucleosides: regio- and stereoselective modifications of the base and sugar moieties
  作者：Rafael Robles、Concepción Rodrı́guez、Isidoro Izquierdo、Marı́a T Plaza、Antonio Mota、Luis Álvarez de Cienfuegos

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00272-x

  日期：2000.8

  of the configuration at C-2′, by heating in DMF with n-dibutyltin oxide. Regio- and stereospecific opening at C-2′ of the 2,2′-ring in compounds 10, 11, and 12 with sodium azide afforded the related 2′-azido-2′-deoxynucleosides 16, 17 and 18, respectively. Action of sodium hydroxide on 12 caused the regioselective opening of the above-mentioned ring at C-2 with retention of the configuration at C-2′

  2'-脱氧-2'- iodonucleosides 4 - 9，从适当保护的呋喃烯糖得到的1和2具有不同的甲硅烷基化嘧啶碱，转化成相应的2,2'-脱水核苷10 - 15与C-的构型反转2'，通过在DMF中与正二丁基氧化锡一起加热。在化合物中存在的2,2'-环的C-2'区域选择性和立体有择的开口10，11，和12与叠氮化钠，得到相关2'-叠氮基-2'-脱氧核苷16，17和18分别。氢氧化钠对图12的C 12导致上述环在C-2处的区域选择性打开，同时保留了在C-2'处的构型，得到19。化合物19可以通过公认的方法直接转换为18。另一方面，化合物15可以通过在N-3–C-2'上与2,2'的开环同时存在的烯丙基溴的区域和立体选择性加成而转化为相关的2'，3'-脱水核苷23。将C-2'处的构型反转，得到中间体2'-溴-2'-脱氧核苷21，随后将其用甲醇钠处理，得到23。
• Synthesis of erythro and threo furanoid glycals from 1- and 2-phenylselenenyl–carbohydrate derivatives
  作者：Fernando Bravo、Mohamed Kassou、Yolanda Dı́az、Sergio Castillón

  DOI：10.1016/s0008-6215(01)00256-7

  日期：2001.11

  Differently protected erythro and threo furanoid glycals were synthesized by selenoxide elimination when phenyl 1-selenoglycosides were treated in oxidizing conditions ((BuOOH)-Bu-i, Ti((OPr)-Pr-i)(4), (Et2PrN)-Pr-i). The phenyl 1-selenoglycosides were obtained from methyl 2-deoxy-D-erythro-pentofuranoside by protection of the primary hydroxyl or both hydroxyls and further reaction with PhSeH in the presence of BF3. Et2O. Erythro and threo furanoid glycals were also prepared by treating 2-deoxy-2-phenylselenenyl-1,4-anhydrocyclitols under similar conditions. The 2-deoxy-2-phenylselenenyl-1,4-anhydrocyclitols were obtained from 4-pentene-1,2,3-triols by a 5-endo selenium electrophilic induced cyclization. (C) 2001 Published by Elsevier Science Ltd.