2-(2-bromo-5-methylphenyl)acetonitrile | 1085539-03-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(2-bromo-5-methylphenyl)acetonitrile
• CAS: 1085539-03-2
• 化学式: C₉H₈BrN
• 分子量: 210.073
• InChiKey: WEFMDZHZHVGPSC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  298.6±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.418±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-bromo-5-methylphenyl)acetonitrile 在 1,10-菲罗啉 、 sodium 、 caesium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 copper(l) chloride 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 3-(2-bromophenyl)-2,6-dimethyl-4H-pyrazolo[1,5-a]benzimidazole
  参考文献：
  名称：

  铜催化的5-氨基吡唑的N-芳基化：制备吡唑并[3,4-b]吲哚的简单方法。

  摘要：

  首次证明了铜催化的5-氨基吡唑的分子内N-芳基化。合成了高度取代的吡唑并[3，4- b ]吲哚。特别地，吲哚核被卤素以及烷基和甲氧基装饰。此外，举例说明了含不对称二芳基溴的吡唑的选择性N-芳基化，得到了有价值的吡唑并[1，5- a ]苯并咪唑。

  DOI：

  10.1039/d0ob00812e
• 作为产物：
  描述：

  potassium cyanide 、 1-溴-2-(溴甲基)-4-甲基苯 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-(2-bromo-5-methylphenyl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  基于顺序氢化物移位/环化过程的手性二磷酸镁催化不对称双C(sp3)-H键官能化

  摘要：

  本文描述的是手性二磷酸镁催化的不对称双 C(sp3)-H 键官能化，由顺序氢化物移位/环化过程触发。该反应由立体选择性多米诺 C(sp3)-H 键官能化组成：(1) 手性二磷酸镁的高度对映选择性和非对映选择性 C(sp3)-H 键官能化（第一个 [1,5]-氢化物位移），和（ 2）通过非手性催化剂（Yb（OTf）3，第二个[1,5]-氢化物转移）进行高度非对映选择性的C（sp3）-H键官能化。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b02761

文献信息

• Synthesis of Chiral 1-Substituted Tetrahydroisoquinolines by the Intramolecular 1,3-Chirality Transfer Reaction Catalyzed by Bi(OTf)₃
  作者：Nobuyuki Kawai、Ryuzou Abe、Mika Matsuda、Jun’ichi Uenishi

  DOI：10.1021/jo102452d

  日期：2011.4.1

  The intramolecular 1,3-chirality transfer reaction of chiral amino alcohols 1 with 99% ee was developed to construct chiral 1-substituted tetrahydroisoquinoline 2. Bi(OTf)3 (10 mol %)-catalyzed cyclization of 1 (R = H) afforded (S)-1-(E)-propenyl tetrahydroisoquinoline 2 (R = H) in 83% yield with a ratio of 98:2. The stereochemistry at the newly formed chiral center was produced by a syn SN2′-type

  开展了手性氨基醇1与99％ee的分子内1,3-手性转移反应，构建了手性1取代的四氢异喹啉2。Bi（OTf）3（10 mol％）催化1的环化反应（R = H）得到（S）-1-（E）-丙烯基四氢异喹啉2（R = H），产率为83：2，比率为98：2 。在新形成的手性中心的立体化学是通过syn S N 2'型过程产生的。在该反应中，苯环1上的取代基显着影响反应性和选择性。提出了合理的反应机理。
• 一种二苯基取代吲哚化合物的合成方法
  申请人：甘肃皓骏药业有限公司

  公开号：CN105384674B

  公开（公告）日：2017-08-25

  本发明涉及一种可用作医药中间体的下式(III)所示二苯基取代吲哚类化合物的合成方法，所述方法包括：在有机溶剂中，于双组分催化剂、膦配体和酸性化合物存在下，下式(I)化合物与下式(II)化合物发生反应，从而得到所述式(III)化合物，其中，R1‑R2各自独立地为H、C1‑C6烷基或C1‑C6烷氧基；X为卤素；M为碱金属元素。该方法通过合适的底物选择，以及采用独特的催化剂、配体、酸性化合物和有机溶剂的综合反应体系，从而可以高产率得到目的产物，在医药中间体合成技术领域具有良好的应用前景和工业化生产潜力。
• Synthesis of Polysubstituted Naphthalenes by a Hydride Shift Mediated C–H Bond Functionalization/Aromatization Sequence
  作者：Koutarou Amano、Tomoko Kawasaki-Takasuka、Keiji Mori

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c04355

  日期：2024.3.8

  A synthetic strategy for forming multisubstituted naphthalenes based on hydride shift mediated C(sp3)–H bond functionalization was developed. This strategy consists of three successive transformations: (1) an intramolecular hydride shift mediated C(sp3)–H bond functionalization; (2) a decarboxylative fragmentation; and (3) an oxidation reaction. When benzylidene malonates having a 2-alkoxyethyl group

  开发了一种基于氢化物位移介导的 C(sp 3 )–H 键功能化形成多取代萘的合成策略。该策略由三个连续的转化组成：（1）分子内氢化物位移介导的C（sp 3 ）–H键功能化； (2)脱羧裂解； (3)氧化反应。当在邻位具有2-烷氧基乙基的亚苄基丙二酸酯用催化量的Al(OTf) 3处理时，氢化物转移/环化反应顺利进行，以良好的化学产率提供四氢化萘衍生物。通过将所得的四氢化萘暴露于改进的Krapcho脱羧反应条件（LiCl、DMSO和在O 2气氛下加热），很容易将其转化为萘。也实现了这两个反应的一锅操作。
• Divergent synthesis of multi-substituted phenanthrenes via an internal redox reaction/ring expansion sequence
  作者：Ryosei Koyama、Masahiro Anada、Shunsuke Sueki、Kosho Makino、Tatsuhiro Kojima、Tomoko Kawasaki-Takasuka、Keiji Mori

  DOI：10.1039/d4cc00797b

  日期：——

  internal redox reaction/ring expansion sequence. The interesting feature of the present system is that it allows for the divergent synthesis of the target skeleton depending on the selected Lewis acid catalyst. When benzylidene malonates with a cyclic structure at the ortho-position were treated with BF3·OEt2, three sequential processes (internal redox reaction/elimination of the alkoxy group/ring expansion)

  我们报告了一种通过内部氧化还原反应/环扩展序列有效合成多取代菲的路线。本系统的有趣特征是，它允许根据所选的路易斯酸催化剂对目标骨架进行不同的合成。当邻位具有环状结构的亚苄基丙二酸酯用BF 3 ·OEt 2处理时，进行三个连续过程（内部氧化还原反应/消除烷氧基/扩环），得到菲衍生物，其中烷氧基羰基（CO 2 ） R)基团和烷基(R)基团彼此非常接近，化学产率良好。与此形成鲜明对比的是，用Bi(OTf) 3处理专门导致另一种类型菲的形成，其R基团位于CO 2 R基团的远端。
• Rhodium-Catalyzed Regioselective [4 + 2] Cycloaddition of Ynamines and 2-(Cyanomethyl)phenylboronates
  作者：Zhong-Yang Xie、Conghui Tang、Long Li、Zijun Zhou、Jun Zou、Peng-Cheng Qian

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c02120

  日期：2024.8.9

  A rhodium-catalyzed [4 + 2] cycloaddition of ynamines and 2-(cyanomethyl)phenylboronates has been developed, leading to efficient and excellent regioselective synthesis of valuable indole-linked aromatic compounds in a concise and flexible approach. Interestingly, this strategy was successful in the construction of C···N axially chiral indoles with high enantiocontrol by the introduction of a new phosphoramidite

  开发了铑催化的炔胺和2-(氰甲基)苯基硼酸酯的[4 + 2]环加成反应，以简洁灵活的方法高效、优异地区域选择性合成有价值的吲哚连接的芳香族化合物。有趣的是，该策略通过引入新的亚磷酰胺配体（Xie-Phos）成功构建了具有高对映体控制性的C·N轴向手性吲哚。