methyl 2-methoxy-3,3-dimethylbutanoate | 149697-70-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 2-methoxy-3,3-dimethylbutanoate
• 英文别名: Methyl 2-methoxy-3,3-dimethylbutanoate
• CAS: 149697-70-1
• 化学式: C₈H₁₆O₃
• 分子量: 160.213
• InChiKey: DETXZJYFQZLBKU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  191.6±13.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.937±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-methoxy-3,3-dimethylbutanoate 在 bismuth(lll) trifluoromethanesulfonate 、 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 硝基甲烷 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.75h， 生成 (5SR,6SR)-6-methoxy-5-[(4-methoxyphenyl)ethynyl]-2,2,7,7-tetramethyloctan-3-one
  参考文献：
  名称：

  作为 SN1 型反应中间体的手性丙炔阳离子：取代模式、核磁共振研究和非对映选择性的起源

  摘要：

  制备了九个带有与亲电碳原子相邻的立体中心 (-C*HXR(2)) 的炔丙乙酸酯，并使用三氟甲磺酸铋 [Bi(OTf)3] 作为与各种甲硅烷基亲核试剂进行 SN1 型取代反应。路易斯酸。当烷基 R(2) 是叔（叔丁基）时，反应的非对映选择性很高，而与取代基 X 无关。以大于 95:5 的非对映体比例一致地形成产物，有利于反非对映异构体。如果烷基取代基 R(2) 是次要的，则非对映选择性降低到 80:20。该反应显示为立体会聚进行，并阐明了相关的产物构型。通过调用手性炔丙基阳离子作为中间体来解释反应结果，它优先被亲核试剂从其两个非对映面之一攻击。密度泛函理论 (DFT) 计算表明一种优选的构象，其中基团 R(2) 几乎垂直于由阳离子中心的三个取代基定义的平面，亲核试剂接近与 R(2) 相对的亲电子中心。为烯丙基三甲基硅烷与两种代表性阳离子的反应计算的过渡态支持这一假设。在 α 位置具有立体中心

  DOI：

  10.1021/ja411772n
• 作为产物：
  描述：

  三甲基丙酮酸 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium hydride 、 乙酰氯 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 mineral oil 为溶剂， 反应 23.83h， 生成 methyl 2-methoxy-3,3-dimethylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  作为 SN1 型反应中间体的手性丙炔阳离子：取代模式、核磁共振研究和非对映选择性的起源

  摘要：

  制备了九个带有与亲电碳原子相邻的立体中心 (-C*HXR(2)) 的炔丙乙酸酯，并使用三氟甲磺酸铋 [Bi(OTf)3] 作为与各种甲硅烷基亲核试剂进行 SN1 型取代反应。路易斯酸。当烷基 R(2) 是叔（叔丁基）时，反应的非对映选择性很高，而与取代基 X 无关。以大于 95:5 的非对映体比例一致地形成产物，有利于反非对映异构体。如果烷基取代基 R(2) 是次要的，则非对映选择性降低到 80:20。该反应显示为立体会聚进行，并阐明了相关的产物构型。通过调用手性炔丙基阳离子作为中间体来解释反应结果，它优先被亲核试剂从其两个非对映面之一攻击。密度泛函理论 (DFT) 计算表明一种优选的构象，其中基团 R(2) 几乎垂直于由阳离子中心的三个取代基定义的平面，亲核试剂接近与 R(2) 相对的亲电子中心。为烯丙基三甲基硅烷与两种代表性阳离子的反应计算的过渡态支持这一假设。在 α 位置具有立体中心

  DOI：

  10.1021/ja411772n