乙酸己-5-烯-3-炔基酯 | 100378-52-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 乙酸己-5-烯-3-炔基酯
• 英文名称: acetic acid hex-5-en-3-ynyl ester
• 英文别名: Essigsaeure-hex-5-en-3-inylester；'2-Vinylethinyl-ethanol-acetat'；Hex-5-en-3-ynyl acetate；hex-5-en-3-ynyl acetate
• CAS: 100378-52-7
• 化学式: C₈H₁₀O₂
• 分子量: 138.166
• InChiKey: MPZUUWWFHQDICH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-乙酰基吡啶 、 乙酸己-5-烯-3-炔基酯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) trifluoromethanesulfonate (R)-xylyl-WALPHOS 、 三苯基乙酸 、 氢气 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 40.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 以95%的产率得到acetic acid 3-(1-hydroxy-1-pyridin-2-yl-ethyl)-hexa-3,5-dienyl ester
  参考文献：
  名称：

  1,3-烯炔通过铑催化的不对称氢化反应对杂环芳醛和酮的对映选择性还原偶联：对布朗斯台德酸添加剂作用的机理洞察

  摘要：

  在杂环芳香醛和酮存在下，使用手性改性阳离子铑预催化剂对 1,3-烯炔 1a-e 进行氢化，导致还原偶联，以提供具有特殊水平的区域和对映控制的二烯化 α-羟基杂芳烃 2-23。在衍生自 BINOL 的手性 Akiyama-Terada 型磷酸作为布朗斯台德酸助催化剂的情况下，使用非手性铑催化剂将烯炔 1a 偶联到 2-吡啶甲醛，为偶联产物 2 提供了大量的光学富集（82% ee)。该结果表明底物质子化和/或强氢键的形成发生在立体 CC 键形成事件之前。更多，高水平的不对称诱导表明醛与布朗斯台德酸的相互作用将系统激活为 CC 偶联。在元素氘气氛下，烯炔 1a 和 2-吡啶甲醛的还原偶联提供单氘化产物 deuterio-2，这与涉及炔-羰基氧化偶联随后氢解生成的氧杂金属环的催化机制一致。偶联产物的二烯侧链经受多种选择性转化，如偶联产物 2 和 8 分别转化为化合物 24-26 和 27-29 所

  DOI：

  10.1021/ja0673027

文献信息

• Highly Enantioselective Direct Reductive Coupling of Conjugated Alkynes and α-Ketoesters via Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Jong-Rock Kong、Ming-Yu Ngai、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja056474l

  日期：2006.1.1

  diene containing the side chain of the coupling products is subject to diverse chemo- and regioselective manipulation. Reductive coupling of enyne 6a and ethyl pyruvate using elemental deuterium provides the monodeuterated product deuterio-6b, consistent with a catalytic mechanism involving alkyne-carbonyl oxidative coupling followed by hydrogenolytic cleavage of the resulting oxametallacycle, as corroborated

  在丙酮酸乙酯和相关活化酮存在下，使用手性改性阳离子铑催化剂催化氢化 1,3-烯炔 1a-7a 导致还原偶联，得到具有特殊水平区域的二烯化 α-羟基酯 1b-7b 和 3c-3f - 和对映控制。这些研究代表了炔烃与酮的首次高度对映选择性直接催化还原偶联。正如 6b 到 6c-6h 的转化所示，包含偶联产物侧链的二烯受到不同的化学和区域选择性操作。使用元素氘将烯炔 6a 和丙酮酸乙酯还原偶联提供单氘化产物 deuterio-6b，
• Enantioselective Reductive Coupling of 1,3-Enynes to Heterocyclic Aromatic Aldehydes and Ketones via Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation:  Mechanistic Insight into the Role of Brønsted Acid Additives
  作者：Venukrishnan Komanduri、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja0673027

  日期：2006.12.1

  Akiyama-Terada-type phosphoric acid derived from BINOL as the Brønsted acid co-catalyst provides the coupling product 2 with substantial levels of optical enrichment (82% ee). This result suggests that substrate protonation and/or formation of a strong hydrogen bond occurs in advance of the stereogenic C-C bond forming event. Further, the high levels of asymmetric induction demonstrate that interaction

  在杂环芳香醛和酮存在下，使用手性改性阳离子铑预催化剂对 1,3-烯炔 1a-e 进行氢化，导致还原偶联，以提供具有特殊水平的区域和对映控制的二烯化 α-羟基杂芳烃 2-23。在衍生自 BINOL 的手性 Akiyama-Terada 型磷酸作为布朗斯台德酸助催化剂的情况下，使用非手性铑催化剂将烯炔 1a 偶联到 2-吡啶甲醛，为偶联产物 2 提供了大量的光学富集（82% ee)。该结果表明底物质子化和/或强氢键的形成发生在立体 CC 键形成事件之前。更多，高水平的不对称诱导表明醛与布朗斯台德酸的相互作用将系统激活为 CC 偶联。在元素氘气氛下，烯炔 1a 和 2-吡啶甲醛的还原偶联提供单氘化产物 deuterio-2，这与涉及炔-羰基氧化偶联随后氢解生成的氧杂金属环的催化机制一致。偶联产物的二烯侧链经受多种选择性转化，如偶联产物 2 和 8 分别转化为化合物 24-26 和 27-29 所