2-[1-(4-methylphenyl)-3-phenylprop-2-enylidene]propanedinitrile | 837425-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 2-[1-(4-methylphenyl)-3-phenylprop-2-enylidene]propanedinitrile
• CAS: 837425-78-2
• 化学式: C₁₉H₁₄N₂
• 分子量: 270.334
• InChiKey: RROHECGSOQJWOO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  445.1±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.133±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.51
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  47.58
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-烯丙基-1H-吲哚-2,3-二酮 、 2-[1-(4-methylphenyl)-3-phenylprop-2-enylidene]propanedinitrile 在 盐酸 、 水 、 三(二甲胺基)膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过串联P（NMe2）3介导的环丙烷化/碱催化的环丙烷重排的异常[1 + 4]环空反应：环戊二烯和环戊烯酮的简便合成

  摘要：

  已经实现了α-二羰基化合物与1,1-二氰基-1,3-二烯的不寻常形式化[1 + 4]环合，从而以独特的方式容易地合成了环戊烯亚胺和环戊烯酮。机理研究表明，该反应是通过P（NMe 2）3介导的环丙烷化反应进行的，然后再进行碱催化的环丙烷重排反应。因此，它代表了空前的[1 + 4]环空模式，涉及库赫金-拉米雷斯加合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201505047

文献信息

• A Concise Assembly of Electron-Deficient 2,4-Dienes and 2,4-Dienals: Regio- and Stereoselective<i>exo</i>-Diels-Alder and Redox Reactions through Sequential Amine and Carbene Catalysis
  作者：Chao Ma、Zhi-Jun Jia、Jing-Xin Liu、Qing-Qing Zhou、Lin Dong、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1002/anie.201208349

  日期：2013.1.14

  catalysis: A γ,δ‐regioselective anomalous exo‐Diels–Alder reaction with electron‐deficient β‐substituted 2,4‐dienes and 2,4‐dienals has been developed by using trienamine activation. The resulting multifunctional cycloadducts contain perfectly positioned functional groups, thereby facilitating a 1,5‐hydride transfer from the C–H group of an aldehyde to an activated alkene under sequential catalysis of

  理想的中继催化作用：通过使用三烯胺活化作用，开发了具有电子缺陷的β-取代的2,4-二烯和2,4-二烯的γ，δ-区域选择性异常exo -Diels-Alder反应。生成的多功能环加合物包含位置完美的官能团，从而有助于在卡宾的顺序催化下，将1，5-氢化物从醛的C–H基团转移至活化的烯烃（参见方案）。
• Chiral phosphine-catalyzed asymmetric [4 + 1] annulation of polar dienes with allylic derivatives: Enantioselective synthesis of substituted cyclopentenes
  作者：Hanyuan Li、Zhengjie He

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.152863

  日期：2021.3

  A chiral phosphine-catalyzed asymmetric [4 + 1] annulation reaction of polar 1,3-dienes and allylic derivatives is reported. Under the catalysis of P-chiral bicyclic phosphine (15 mol%), a series of 1,1-dicyano-2,4-diaryl-1,3-dienes (21 examples) readily undergo stereoselective [4 + 1] annulation reactions with allylic acetate under mild conditions, delivering enantio-enriched polysubstituted cyclopentenes

  报道了极性1，3-二烯和烯丙基衍生物的手性膦催化的不对称[4 +1]环化反应。在P-手性双环膦（15 mol％）的催化下，一系列1,1,1-二氰基-2,4-二芳基-1,3-二烯（21个实例）容易进行立体选择[4 +1]环合反应，烯丙基酯在温和的条件下，提供对映体在49-89％的产率和51-98％ee的富集的取代的环戊烯。还讨论了该反应的合理机理。
• Enantioselective Direct Bisvinylogous 1,6-Additions of β-Allyl-2-cyclohexenone to α,α-Dicyanodienes through Trienamine Catalysis
  作者：Xin Feng、Zhi Zhou、Xiang Yin、Rui Li、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1002/ejoc.201402922

  日期：2014.9

  An asymmetric direct ϵ-regioselective bisvinylogous 1,6-addition reaction of β-allyl-2-cyclohexenone to β-substituted α,α-dicyanodienes was developed through trienamine catalysis of a bifunctional primary amine–thiourea compound. Excellent enantioselectivity (up to 97 % ee) was obtained even through such a remote reaction mode. In addition, more complex cyclic frameworks could be efficiently constructed

  β-烯丙基-2-环己烯酮与β-取代的α,α-二氰二烯的不对称直接ε-区域选择性双乙烯基1,6-加成反应是通过双官能伯胺-硫脲化合物的三烯胺催化开发的。即使通过这种远程反应模式，也获得了出色的对映选择性（高达 97% ee）。此外，可以以高立体选择性有效构建更复杂的环状框架。
• Highly Substituted Cyclohexenes via Phosphine-Catalyzed [4+2] Annulation of Electron-deficient Dienes and Vinyl Ketones
  作者：Peng Chen、Junyou Zhang、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201701168

  日期：2018.2.15

  A highly efficient phosphine‐catalyzed [4+2] annulation of electron‐deficient diene and alkyl vinyl ketone was developed for the first time, which provides an easy access to functionalized cyclohexenes. This method has the advantages of mild reaction conditions, widely functional group tolerance, high yields and transition metal free.

  首次开发了一种高效的膦催化的缺电子二烯和烷基乙烯基酮的[4 + 2]环化反应，可轻松获得官能化的环己烯。该方法具有反应条件温和，官能团耐受性广，收率高和不含过渡金属的优点。
• Organocatalytic Domino Reaction of Electron-Deficient 2,4-Dienes with 2-Halo-1,3-Dicarbonyl Compounds: A Highly Regio- and Stereoselective Approach to Functionalized Five-Membered Carbocycles
  作者：Jian-Wu Xie、Mei-Lan Xu、Ren-Zun Zhang、Jin-Yun Pan、Wei-Dong Zhu

  DOI：10.1002/adsc.201300788

  日期：2014.2.10

  AbstractAn unexpected domino reaction of electron‐deficient 2,4‐dienes with 2‐halo‐1,3‐dicarbonyl compounds, employing the readily available N‐(4‐trifluoromethylbenzyl)cinchonium bromide as the phase‐transfer catalyst, provides an access to functionalized cyclopentenes and fulvene derivatives with excellent regio‐, chemo‐ and stereoselectivities. A plausible mechanism for this unprecedented domino reaction is given.magnified image