[2-hydroxy-2-(8-hydroxy-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-yl)-1-(4-methoxybenzyl)ethyl]carbamic acid tert-butyl ester | 844856-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [2-hydroxy-2-(8-hydroxy-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-yl)-1-(4-methoxybenzyl)ethyl]carbamic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl N-[(1S,2S)-1-hydroxy-1-[(7S,8S)-8-hydroxy-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-7-yl]-3-(4-methoxyphenyl)propan-2-yl]carbamate
• CAS: 844856-96-8
• 化学式: C₂₃H₃₅NO₇
• 分子量: 437.533
• InChiKey: OMUYBWSROXZDPN-MUGJNUQGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  107
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2-hydroxy-2-(8-hydroxy-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-yl)-1-(4-methoxybenzyl)ethyl]carbamic acid tert-butyl ester 在 2,6-二甲基吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 盐酸 、 calcium sulfate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 L-苯丙氨酸 、 硫酸 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 四丁基氟化铵 、 四丁基碘化铵 、 对甲苯磺酸 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 51.67h， 生成 7,9-bisbenzyloxy-6-(4-methoxybenzyl)-5-azatricyclo[6.3.1.0^1.5]dodecane-3-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  使用串联阳离子Aza-Cope重排/曼尼希环化方法的（-）-FR901483的形式全合成

  摘要：

  免疫抑制剂FR901483的正式全合成已经完成。合成中的关键步骤是利用串联阳离子氮杂-Cope重排/曼尼希环化反应来获得该化合物前所未有的桥联三环氮杂螺环烷亚结构。串联反应通过桥头亚胺离子进行，这种功能在天然产物合成中很少被探索。当使用Boc保护的氨基醛和氯化锌作为添加剂时，在醛醇缩合反应中观察到改善的立体选择性。所述含醛立构的立体选择性差向异构化，用实现升曼尼希环化完成后，生成-苯丙氨酸。最后，这种合成是迄今为止唯一一种控制含氧立体中心的立体化学的合成。所有其他合成路线都需要后期调整，至少调整其中一个立体中心。

  DOI：

  10.1021/jo0483567
• 作为产物：
  描述：

  [2-hydroxy-1-(4-methoxybenzyl)-2-(8-oxo-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-yl)ethyl]carbamic acid tert-butyl ester 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以91%的产率得到[2-hydroxy-2-(8-hydroxy-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-yl)-1-(4-methoxybenzyl)ethyl]carbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用串联阳离子Aza-Cope重排/曼尼希环化方法的（-）-FR901483的形式全合成

  摘要：

  免疫抑制剂FR901483的正式全合成已经完成。合成中的关键步骤是利用串联阳离子氮杂-Cope重排/曼尼希环化反应来获得该化合物前所未有的桥联三环氮杂螺环烷亚结构。串联反应通过桥头亚胺离子进行，这种功能在天然产物合成中很少被探索。当使用Boc保护的氨基醛和氯化锌作为添加剂时，在醛醇缩合反应中观察到改善的立体选择性。所述含醛立构的立体选择性差向异构化，用实现升曼尼希环化完成后，生成-苯丙氨酸。最后，这种合成是迄今为止唯一一种控制含氧立体中心的立体化学的合成。所有其他合成路线都需要后期调整，至少调整其中一个立体中心。

  DOI：

  10.1021/jo0483567

文献信息

• Total Synthesis of (−)-FR901483
  作者：Ai-Jun Ma、Yong-Qiang Tu、Jin-Bao Peng、Qing-Yun Dou、Si-Hua Hou、Fu-Min Zhang、Shao-Hua Wang

  DOI：10.1021/ol301331t

  日期：2012.7.20

  A total synthesis of the immunosuppressive alkaloid (−)-FR901483 (1) has been described. The intriguingly azatricyclic structure of 1 was constructed by the semipinacol-type rearrangement and intramolecular Schmidt reaction of an azido cyclohexanone derivative. This strategy provides a distinctive and competitive approach to the natural product 1.

  已经描述了免疫抑制生物碱（-）-FR901483（1）的全合成。通过叠氮烷型重排和叠氮环己酮衍生物的分子内施密特反应，构建了令人着迷的1氮杂三环结构。该策略为天然产品1提供了独特且具有竞争力的方法。