ethyl 2-acetoxy-3-butenoate | 127700-79-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 2-acetoxy-3-butenoate
• 英文别名: 2-acetoxy-but-3-enoic acid ethyl ester；O-Acetyl-vinylglykolsaeure-aethylester；2-Acetoxy-but-3-ensaeure-aethylester；3-Butenoic acid, 2-(acetyloxy)-, ethyl ester；ethyl 2-acetyloxybut-3-enoate
• CAS: 127700-79-2
• 化学式: C₈H₁₂O₄
• 分子量: 172.181
• InChiKey: XWBMUYBLQFMGFC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-acetoxy-3-butenoate 、 (E)-N-benzylidenebenzenesulfonamide 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 联硼酸频那醇酯 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 21.0h， 以55%的产率得到ethyl-2-(phenyl-(phenylsulfonyl)-amino-methyl)-but-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  在双（频哪醇）二硼烷存在下，钯催化的乙酸烯丙酯与醛和亚胺亲电子试剂的偶联。

  摘要：

  [反应：见正文]在双（频哪醇）二硼（1）存在下，开发了一种有效的一锅法，用于钯催化的乙酸烯丙酯（2a-h）的亲电取代。这些反应以优异的区域选择性和显着高的立体选择性进行。催化转化通过钯催化的烯丙基硼酸酯的形成而发生，其随后与醛（3）和磺亚胺（4）亲电试剂反应，分别得到均烯丙基醇（5a-h）和胺（6a-d）。一个特别有趣的机理特征是，用磺亚胺对瞬态硼酸烯丙酯的烯丙基取代需要钯催化。该发现表明，均烯丙基胺衍生物（6a-d）的形成涉及双烯丙基铝中间体。

  DOI：

  10.1021/ol035052i
• 作为产物：
  描述：

  DL-2-hydroxy-3-butenoic acid ethyl ester 、 乙酸酐 以81%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  GOMBOS, ZSUZSANNA;NYITRAI, JOZSEF;KOLONITS, PAL;KAJTAR-PEREDY, MARIA, J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS. PT 1,(1989) N1, C. 1915-1921

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Allylation of Aldehyde and Imine Substrates with In Situ Generated Allylboronates - A Simple Route to Enatioenriched Homoallyl Alcohols
  作者：Sara Sebelius、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1002/ejoc.200500069

  日期：2005.6

  Allylation of aldehyde and imine substrates was achieved using easily available allylacetates and diboronate reagents in the presence of catalytic amounts of palladium. This operationally simple one-pot reaction has a broad synthetic scope, as many functionalities including, acetate, carbethoxy, amido and nitro groups are tolerated. The allylation reactions proceed with excellent regio- and stereoselectivity

  在催化量的钯存在下，使用容易获得的乙酸烯丙酯和二硼酸酯试剂实现醛和亚胺底物的烯丙基化。这种操作简单的一锅反应具有广泛的合成范围，因为可以耐受许多官能团，包括乙酸酯、羧基乙氧基、酰胺基和硝基。烯丙基化反应以优异的区域和立体选择性进行，得到支化的烯丙基异构体。通过使用市售的手性二硼酸酯，可以获得对映体富集的高烯丙醇（高达 53% ee）。机理研究表明，原位生成的烯丙基硼酸酯直接与醛底物反应，但是磺酰亚胺底物的烯丙基化需要钯催化。
• Pincer Complex-Catalyzed Redox Coupling of Alkenes with Iodonium Salts via Presumed Palladium(IV) Intermediates
  作者：Juhanes Aydin、Johanna M. Larsson、Nicklas Selander、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/ol9010739

  日期：2009.7.2

  Palladium pincer complexes directly catalyze the redox coupling reactions of functionalized alkenes and iodonium salts. The catalytic process, which is suitable for mild catalytic functionalization of allylic acetates and electron-rich alkenes, probably occurs through Pd(IV) intermediates. Due to the strong metal−ligand interactions, the oxidation of phosphine and amine ligands of the pincer complexes

  钯钳配合物直接催化官能化烯烃和碘鎓盐的氧化还原偶联反应。适合于烯丙基乙酸酯和富含电子的烯烃的轻度催化官能化的催化过程，很可能是通过Pd（IV）中间体发生的。由于强的金属-配体相互作用，在所提出的反应中可以避免钳子配合物的膦和胺配体的氧化。
• Palladium-Catalyzed Electrophilic Substitution of Allyl Chlorides and Acetates via Bis-allylpalladium Intermediates
  作者：Olov A. Wallner、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/jo026767m

  日期：2003.4.1

  the application of neutral and mild reaction conditions. The substitution reaction occurs with very high regioselectivity at the branched allylic terminus. Moreover, in several reactions, a high stereoselectivity was observed indicating that this new catalytic process has a high potential for stereoselective synthesis. The regioselectivity of the reaction can be explained on the basis of DFT calculations

  官能化的烯丙基氯和乙酸烯丙酯的钯催化亲电子烯丙基取代可以在温和的中性反应条件下在六甲基二锡存在下实现。这种有效的一锅法涉及钯催化的瞬态烯丙基锡烷的形成，然后生成双烯丙基钯中间体，该中间体随后与亲电子试剂反应。使用这种催化转化，各种醛和亚胺可以被烯丙基化，从而提供高度官能化的均烯丙基醇和胺。此外，可以通过使用异氰酸甲苯酯和亚苄基亚甲基腈作为底物进行串联双烯丙基化反应。该反应的一个特别有趣的机理特征是钯在每个催化循环中催化多达三个不同的转化。由于采用中性和温和的反应条件，在催化反应中可以耐受各种烯丙基官能团，包括COOEt，CONH（2），COCH（3），CN，Ph和CH（3）。取代反应在支链烯丙基末端具有很高的区域选择性。此外，在几个反应中，观察到高的立体选择性，表明这种新的催化过程具有高的立体选择性合成潜力。反应的区域选择性可以基于DFT计算来解释。这些研究表明，烯丙基取代基优选反应中间体
• Ti(II)-Mediated Tandem Inter- and Intramolecular Coupling Reaction of Unsaturated Hydrocarbons:  One-Pot Preparation of Cyclopentanes and Cyclohexanes from Readily Available Acyclic Starting Materials
  作者：Sentaro Okamoto、Kandasamy Subburaj、Fumie Sato

  DOI：10.1021/ja0155837

  日期：2001.5.1
• GOMBOS, ZSUZSANNA;NYITRAI, JOZSEF;KOLONITS, PAL;KAJTAR-PEREDY, MARIA, J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS. PT 1,(1989) N1, C. 1915-1921
  作者：GOMBOS, ZSUZSANNA、NYITRAI, JOZSEF、KOLONITS, PAL、KAJTAR-PEREDY, MARIA

  DOI：——

  日期：——