17α-allyl-3-O-methylestra-1,3,5(10),15-tetraen-17β-ol | 162369-15-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 17α-allyl-3-O-methylestra-1,3,5(10),15-tetraen-17β-ol
• 英文别名: (8R,9S,13S,14S,17S)-3-methoxy-13-methyl-17-prop-2-enyl-7,8,9,11,12,14-hexahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-ol
• CAS: 162369-15-5
• 化学式: C₂₂H₂₈O₂
• 分子量: 324.463
• InChiKey: MQEUAICSXGVXLM-AANPDWTMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  17α-allyl-3-O-methylestra-1,3,5(10),15-tetraen-17β-ol 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 18-冠醚-6 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 Acetic acid (8R,9S,13S,14S,15S,17S)-15-[7-(butyl-methyl-carbamoyl)-heptyl]-3-methoxy-13-methyl-7,8,9,11,12,13,14,15,16,17-decahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl ester
  参考文献：
  名称：

  雌二醇的C（15）α-烷基化衍生物的氧基应对重排方法

  摘要：

  C（15）烯丙基取代的雌酮衍生物3和4的立体选择性合成已完成。从1作为常见的前体开始，通过两步将烯丙基卤化镁添加到C（17）和随后的氧基-Cope重排中，可在两个步骤中获得3，而差向异构体4从Cu（I）介导的1,4-加成中出现。在潜在的雌激素受体激动剂/拮抗剂5、6和11的构建中突出了中间体3和4的效用。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)88417-x
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基雌酮 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 methyl-2-pyridine sulfinate 、 copper(II) sulfate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 17α-allyl-3-O-methylestra-1,3,5(10),15-tetraen-17β-ol
  参考文献：
  名称：

  17β-和 17α-雌二醇的 D 环烯丙基衍生物：化学合成和 13C NMR 数据

  摘要：

  摘要 我们报告了 17β-雌二醇、17α-雌二醇和一系列 10 种 17β- 或 17α-雌二醇衍生物的 13 C NMR 数据，这些衍生物在 D 环上带有烯丙基（在 C-17、C-16 和 C -15 个位置）。目标 17β-OH 雌二醇衍生物是通过众所周知的方法从雌酮合成的，以确保烯丙基立体化学的准确性。17α-雌二醇衍生物是通过对 17β-类似物进行改良的 Mitsunobu 醇转化获得的。碳分配是使用 1D 和 2D NMR 实验完成的。研究了 D 环的烯丙基的六个位置（17α、17β、16α、16β、15α 和 15β）和两种醇立体化学（17β 和 17α），从而获得了重要的数据来源。还确定了烯丙基定位和醇立体化学对 13 C NMR 化学位移的影响，

  DOI：

  10.1016/s0039-128x(97)00067-6

文献信息

• Tandem Anionic oxy‐Cope Rearrangement/Oxygenation Reactions as a Versatile Method for Approaching Diverse Scaffolds
  作者：Michal Šimek、Kateřina Bártová、Radek Pohl、Ivana Císařová、Ullrich Jahn

  DOI：10.1002/anie.201916188

  日期：2020.4.6

  Tandem anionic oxy‐Cope rearrangement/radical oxygenation reactions provide δ,ϵ‐unsaturated α‐(aminoxy) carbonyl compounds, which serve as convenient precursors to diverse compound classes. Functionalized carbocycles are accessible by very rare all‐carbon 5‐endo‐trig cyclizations, but also common 5‐exo‐trig radical cyclizations, based on the persistent radical effect. The tandem reactions can be further

  串联阴离子氧对付重排/自由基氧合反应可提供δ，β-不饱和α-（氨氧基）羰基化合物，可作为各种化合物类别的便捷前体。功能化的碳环是通过访问非常罕见的全碳5周内-trig的环化反应，但也常见5-外-trig自由基环化的基础上，持久根治的效果。可以通过高度非对映选择性烯丙基化或还原步骤进一步扩展串联反应，从而得到复杂的骨架。
• An oxy-cope rearrangement approach to C(15) α-alkylated derivatives of estradiol
  作者：G. Bojack、H. Künzer

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88417-x

  日期：1994.11

  A stereoselective synthesis of C(15) allyl-substituted estrone derivatives 3 and 4 has been accomplished. Starting with 1 as a common precursor, 3 was made available in two steps by allylmagnesium halide addition to C(17) and subsequent oxy-Cope rearrangement, while the epimer 4 emerged from a Cu(I)-mediated 1,4-addition. The utility of intermediates 3 and 4 is highlighted in the construction of potential

  C（15）烯丙基取代的雌酮衍生物3和4的立体选择性合成已完成。从1作为常见的前体开始，通过两步将烯丙基卤化镁添加到C（17）和随后的氧基-Cope重排中，可在两个步骤中获得3，而差向异构体4从Cu（I）介导的1,4-加成中出现。在潜在的雌激素受体激动剂/拮抗剂5、6和11的构建中突出了中间体3和4的效用。
• D-ring allyl derivatives of 17β- and 17α-estradiols: Chemical synthesis and 13C NMR data
  作者：Patricia Dionne、Béatrice Tchédam Ngatcha、Donald Poirier

  DOI：10.1016/s0039-128x(97)00067-6

  日期：1997.10

  Abstract We report the 13 C NMR data for 17β-estradiol, 17α-estradiol, and a series of ten 17β- or 17α-estradiol derivatives bearing an allyl group on the D-ring (at C-17, C-16, and C-15 positions). The target 17β-OH estradiol derivatives were synthesized from estrone by well known methods to ensure the accuracy of the allyl stereochemistry. The 17α-estradiol derivatives were obtained by a modified

  摘要 我们报告了 17β-雌二醇、17α-雌二醇和一系列 10 种 17β- 或 17α-雌二醇衍生物的 13 C NMR 数据，这些衍生物在 D 环上带有烯丙基（在 C-17、C-16 和 C -15 个位置）。目标 17β-OH 雌二醇衍生物是通过众所周知的方法从雌酮合成的，以确保烯丙基立体化学的准确性。17α-雌二醇衍生物是通过对 17β-类似物进行改良的 Mitsunobu 醇转化获得的。碳分配是使用 1D 和 2D NMR 实验完成的。研究了 D 环的烯丙基的六个位置（17α、17β、16α、16β、15α 和 15β）和两种醇立体化学（17β 和 17α），从而获得了重要的数据来源。还确定了烯丙基定位和醇立体化学对 13 C NMR 化学位移的影响，