Selective dimerisation of α-olefins using tungsten-based initiators
作者:Martin J. Hanton、Louisa Daubney、Tomas Lebl、Stacey Polas、David M. Smith、Alex Willemse
DOI:10.1039/c0dt00106f
日期:——
dimerisation, minimising the formation of undesired heavier oligomers. Notably, the selectivity within the dimer fraction is found to favour the formation of products with methyl branches. The selectivity towards individual olefin isomers has been determined and the system is found to also produce trace levels of dienes and alkanes. A kinetic study of the system reveals a second order dependence on substrate
α-烯烃1-戊烯的选择性二聚直至 1-壬烯据报道使用原位生成的催化剂六氯化钨, 苯胺, 三乙胺和烷基铝卤化物。试剂身份和反应化学计量以及活化剂,溶剂和溶剂的影响α-烯烃探讨底物的选择。发现该催化剂对二聚具有高度选择性,从而使不希望的较重的低聚物的形成减至最少。值得注意的是,发现二聚级分内的选择性有利于形成具有甲基支链的产物。已经确定了对各个烯烃异构体的选择性,并且发现该系统还产生痕量的二烯和烷烃。该系统的动力学研究揭示了对底物的二阶依赖性。将观察到的产物与金属环和Cossee型机理的预期产物进行比较,表明后者正在运行,这由C 2 H 4 / C 2 D 4的结果所证实。共二聚实验表明产品中存在完全的同位素加扰。因此,提出了一种机械方案来考虑所观察到的系统行为,包括二烯和烷烃的形成。
Couplage mixte entre sulfones vinyliques et réactifs de grignard en présence de sels de métal de transition: synthèse stéréosélective d'oléfines trisubstituées.
作者:Jean-Luc Fabre、Marc Julia、Jean-Noël Verpeaux
DOI:10.1016/s0040-4039(00)87370-0
日期:1982.1
A new cross coupling reaction of vinylic sulphones with Grignard reagents catalyzed by nickel and iron complexes is described. This reaction is stereospecific: tri-substituted olefins of defined stereochemistry are obtained in good yield.