(3-methyl-but-2-enyloxy)-acetaldehyde | 175019-30-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3-methyl-but-2-enyloxy)-acetaldehyde
• 英文别名: (3-methylbut-2-enyloxy)acetaldehyde；(3-methylbut-2-enyloxy)ethanal；2-(3-Methylbut-2-enoxy)acetaldehyde
• CAS: 175019-30-4
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: HGTBRFCKBUWQOP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-methyl-but-2-enyloxy)-acetaldehyde 在 C₈₈H₈₉NO₆P₂ 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 反应 96.0h， 以60%的产率得到(3S,4R)-4-(prop-1-en-2-yl)tetrahydrofuran-3-ol
  参考文献：
  名称：

  受限酸催化的不对称羰基-烯环化

  摘要：

  已开发出高度对映选择性的布朗斯台德酸催化的烯醛分子内羰基-烯反应。使用受限的亚胺二磷酸盐催化剂，该反应以高产率和良好的非对映选择性和对映选择性提供了多种反式-3,4-二取代碳和杂环五元环。ESI-MS、NMR 和 DFT 机理研究表明，该反应通过涉及新型共价中间体的逐步途径进行。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b09484
• 作为产物：
  描述：

  2-(3-methylbut-2-enyloxy)ethan-1-ol 以73%的产率得到(3-methyl-but-2-enyloxy)-acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  氢化三丁基锡介导的醛和不饱和酮的自由基环化：羟基四氢呋喃，苯并三氢呋喃和相关化合物的合成

  摘要：

  据报道，三丁基氢化锡介导的带有醛或α，β-不饱和酮基的不饱和醚的环化。环化反应是通过将三丁基锡自由基加到羰基双键上而进行的，所得的O-锡烷基缩酮可以分子内加至富电子双键上，形成羟基四氢呋喃，苯并二氢呋喃或相关化合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01586-0

文献信息

• Tributyltin hydride-mediated radical cyclisation of aldehydes and unsaturated ketones: the synthesis of hydroxy tetrahydrofurans, chromanols and related compounds
  作者：David Bebbington、Jon Bentley、Paul A Nilsson、Andrew F Parsons

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01586-0

  日期：2000.11

  The tributyltin hydride-mediated cyclisation of unsaturated ethers bearing an aldehyde or α,β-unsaturated ketone group is reported. Cyclisation proceeds via addition of the tributyltin radical to the carbonyl double bond and the resultant O-stannyl ketyl can add intramolecularly to electron-rich double bonds to form hydroxy tetrahydrofurans, chromanols or related compounds.

  据报道，三丁基氢化锡介导的带有醛或α，β-不饱和酮基的不饱和醚的环化。环化反应是通过将三丁基锡自由基加到羰基双键上而进行的，所得的O-锡烷基缩酮可以分子内加至富电子双键上，形成羟基四氢呋喃，苯并二氢呋喃或相关化合物。
• Tributyltin hydride-mediated radical cyclisation of carbonyls to form functionalised oxygen and nitrogen heterocycles
  作者：Jon Bentley、Paul A. Nilsson、Andrew F. Parsons

  DOI：10.1039/b202077g

  日期：2002.6.7

  The tributyltin hydride-mediated cyclisation of unsaturated ethers and amines bearing an aldehyde or α,β-unsaturated ketone group is reported. Cyclisation proceeds via reversible addition of the tributyltin radical to the carbonyl double bond to form an intermediate O-stannyl ketyl. This nucleophilic radical can add intramolecularly to electron-rich double bonds to form substituted 5- or 6-membered

  三丁基氢化锡介导的不饱和环化反应 醚 和 胺类 轴承 醛 或α，β-不饱和 酮 组被报告。 环化前进经由可逆加成的三丁基锡的基团的羰双键形成中间体O-锡烷基缩酮。该亲核基团可以分子内加至富含电子的双键上，以形成取代的5或6元环。环化形成例如羟基四氢呋喃的效率，铬醇 或者 喹诺酮类所显示的R 1取决于受体双键的性质以及中间体O-锡烷基缩酮的稳定性。因此，首次显示出共振稳定的烯丙基或苄基的O-锡烷基酮基自由基在缓慢的自由基环化中具有特殊的应用，从而导致丁内酯或吡喃。
• Asymmetric [2,3]-sigmatropic wittig rearrangement of chiral α-allyloxy-hydrazones
  作者：Dieter Enders、Dirk Backhaus、Jan Runsink

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00982-5

  日期：1996.1

  [2,3]-Wittig rearrangement of chiral α-allyloxy-hydrazones (S)-3 and (S)-7 proceeds with very good yields (72 – 100%) together with high syn-selectivities (87 – 97%) and asymmetric inductions (63 – 92%) to give the corresponding α-hydroxyhydrazones 4 and 8. Depending on the substitution patterns of the starting material, optically active aliphatic and aromatic α-hydroxyketones 5 or protected cyanohydrins

  不对称[2,3] -Wittig手性α烯丙氧基腙（重排小号）-3和（小号）-7具有非常良好的产率继续进行（72 - 100％）以高一起顺-selectivities（87 - 97％的）和不对称感应（63-92％）得到相应的α-羟基hydr 4和8。根据原料的取代方式，可以高对映体过量（92 – 98％）和顺选择性（88 – > 99％）色谱纯化并除去辅助剂后。
• Enders, Dieter; Backhaus, Dirk; Runsink, Jan, Angewandte Chemie, 1994, vol. 106, # 20, p. 2167 - 2170
  作者：Enders, Dieter、Backhaus, Dirk、Runsink, Jan

  DOI：——

  日期：——
• Intramolecular Cycloaddition of <i>O</i>-<i>tert</i>-Butyldimethylsilyloximes in the Presence of BF₃·OEt₂
  作者：Osamu Tamura、Takahiro Mitsuya、Xin Huang、Yoshiyuki Tsutsumi、Sanae Hattori、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1021/jo051652e

  日期：2005.12.1

  Intramolecular cycloaddition of novel 1,3-dipoles, N-boranonitrones, was examined. Treatment of O-tert-butyldimethylsilyloximes 9-12 having olefin moieties with 2 equiv of BF3 center dot OEt2 generated N-boranonitrones, which underwent intramolecular cycloaddition to afford N-nonsubstituted cycloadducts 16 (and/or 18) after extractive workup. Despite the Lewis-acidic conditions, the olefin geometry of the substrates was retained in the cycloadducts in the present cycloaddition. The electronic nature of the N-boranonitrones appeared to be electrophilic. In the case of substrate 11c, having an electron-donating methyl group at an internal position of the olefin moiety, the cycloaddition gave the bridged cycloadduct 18b. The cycloaddition proceeded at relatively low temperature, and the diastereoselectivity was high.