ethyl 2-(diethoxyphosphoryl)-3-(4-methoxyphenyl)propanoate | 35085-33-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: ethyl 2-(diethoxyphosphoryl)-3-(4-methoxyphenyl)propanoate
• 英文别名: triethyl 2-(4-methoxybenzyl)phosphonoacetate；2-(Diethoxyphosphinyl)-3-(4-methoxyphenyl)propionic acid, ethyl ester；Ethyl 2-diethoxyphosphoryl-3-(4-methoxyphenyl)propanoate
• CAS: 35085-33-7
• 化学式: C₁₆H₂₅O₆P
• 分子量: 344.345
• InChiKey: ROKMKLGCEUYASA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(diethoxyphosphoryl)-3-(4-methoxyphenyl)propanoate 、 2-(1,3-dioxolan-2-yl)benzaldehyde 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过钴(III)-卡宾自由基和邻喹啉二甲烷中间体催化合成二苯并环辛烯

  摘要：

  以[Co(TPP)]（TPP=四苯基卟啉）为催化剂对邻苯甲基芳基N-甲苯磺酰腙进行金属自由基活化，使得能够控制地利用氧化还原非无害卡宾中间体的单电子反应性。该方法提供了一种制备八元环的新途径，利用贱金属催化，通过选择性C碳烯-C芳基环化构建一系列独特的二苯并环辛烯。以良好至优异的收率获得了所需的八元环产物。可以耐受多种芳香族取代基。所提出的反应机制涉及分子内氢原子转移（HAT）到Co III -卡宾自由基中间体，然后解离经历8π环化的邻醌二甲烷。该机制得到了 DFT 计算的支持，并且自由基型中间体的存在通过捕获实验得到了证实。

  DOI：

  10.1002/anie.201711028
• 作为产物：
  描述：

  磷酰基乙酸三乙酯 、 4-甲氧基溴苄 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.0h， 以86%的产率得到ethyl 2-(diethoxyphosphoryl)-3-(4-methoxyphenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  通过钴(III)-卡宾自由基和邻喹啉二甲烷中间体催化合成二苯并环辛烯

  摘要：

  以[Co(TPP)]（TPP=四苯基卟啉）为催化剂对邻苯甲基芳基N-甲苯磺酰腙进行金属自由基活化，使得能够控制地利用氧化还原非无害卡宾中间体的单电子反应性。该方法提供了一种制备八元环的新途径，利用贱金属催化，通过选择性C碳烯-C芳基环化构建一系列独特的二苯并环辛烯。以良好至优异的收率获得了所需的八元环产物。可以耐受多种芳香族取代基。所提出的反应机制涉及分子内氢原子转移（HAT）到Co III -卡宾自由基中间体，然后解离经历8π环化的邻醌二甲烷。该机制得到了 DFT 计算的支持，并且自由基型中间体的存在通过捕获实验得到了证实。

  DOI：

  10.1002/anie.201711028

文献信息

• Oxidative Coupling Reactions of 1,3-Diarylpropene Derivatives to Dibenzo[a,c]cycloheptenes by PIFA
  作者：Kristina Hackelöer、Gregor Schnakenburg、Siegfried R. Waldvogel

  DOI：10.1002/ejoc.201100918

  日期：2011.11

  The oxidative cyclization reactions of a variety of α-benzyl-cinnamates can be selectively performed with hypervalent iodine as an oxidant. The dibenzo[a,c]cycloheptenes were isolated in up to 55 % yield. When an oxo substrate is applied, the yield was significantly increased. With this synthetic approach, a central intermediate for the synthesis of metasequirin-B was obtained in three steps from very

  多种α-苄基-肉桂酸酯的氧化环化反应可以用高价碘作为氧化剂选择性地进行。二苯并[a,c]环庚烯以高达55%的产率分离。当使用氧代底物时，产率显着增加。使用这种合成方法，从非常简单的起始材料中分三步获得了用于合成 metasequirin-B 的中心中间体。对于这种转化，两个芳基部分都必须被激活。
• Pharmaceutical amides, and preparation, formulations and use of thereof
  申请人：The Wellcome Foundation Ltd.

  公开号：US04423242A1

  公开（公告）日：1983-12-27

  Compounds of the general formula ##STR1## wherein Ph is a phenyl group which is optionally substituted by one or more substituents selected from halo (i.e. fluoro, chloro, bromo or iodo), C.sub.1-4 alkyl, amino, C.sub.1-4 alkylamino, di-C.sub.1-4 alkylamino, nitro, sulphonyl, aminosulphonyl, trihalomethyl, carboxy, C.sub.1-4 alkoxycarbonyl, amido, C.sub.1-4 alkylamido C.sub.1-4 alkoxy, C.sub.2-4 alkenyl, cyano, aminomethyl or methylsulphonyl; R.sup.a and R.sup.b, which may be the same or different, each represents a hydrogen or alkali metal (e.g. sodium or lithium) atom or a C.sub.1-4 (e.g. ethyl) group; m is 0 or 1; Y is a group of formula: --NH--CH.sub.2 --CO-- or a group of formula: ##STR2## where R.sup.1 is hydrogen or methyl; R.sup.2 is alkyl of 1 to 3 carbon atoms or is methylthiomethyl; and Z is --OR.sup.3 or --NR.sup.4 R.sup.5 where R.sup.3, R.sup.4 and R.sup.5 are each hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms (i.e. methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, or t-butyl) and R.sup.3 can further be phenylalkyl having 1 to 3 carbon atoms in the alkylene moiety thereof, or phenyl; and basic salts thereof. These compounds have an advantageous enkephalinase inhibitory activity which renders the compounds useful in medical therapy, e.g. to prolong and/or potentiate in a mammal, the effects of endogenous or exogenous enkephalins. The latter includes synthetic enkepalin analogues.

  通式为##STR1##的化合物，其中Ph是苯基，可以选择性地由卤素（即氟、氯、溴或碘）、C.sub.1-4烷基、氨基、C.sub.1-4烷基氨基、二-C.sub.1-4烷基氨基、硝基、磺酰基、氨基磺酰基、三卤甲基、羧基、C.sub.1-4烷氧基羰基、酰胺基、C.sub.1-4烷基酰胺基、C.sub.1-4烷氧基、C.sub.2-4烯基、氰基、氨甲基或甲基磺酰基取代的苯基；R.sup.a和R.sup.b可以相同也可以不同，分别代表氢或碱金属（例如钠或锂）原子或C.sub.1-4（例如乙基）基团；m为0或1；Y是式：--NH--CH.sub.2 --CO--或式：##STR2## 其中R.sup.1为氢或甲基；R.sup.2为1至3碳原子的烷基或甲基硫代甲基；Z为--OR.sup.3或--NR.sup.4 R.sup.5，其中R.sup.3、R.sup.4和R.sup.5分别为氢或1至4碳原子的烷基（即甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基），并且R.sup.3可以进一步为含有1至3碳原子的烷基的苯基烷基，或苯基；以及其碱性盐。这些化合物具有有利的脑内啡酶抑制活性，使这些化合物在医学治疗中有用，例如在哺乳动物中延长和/或增强内源性或外源性脑内啡酪肽的作用。后者包括合成的脑内啡肽类似物。
• WILKINSON, S.;WRIGGLESWORTH, R.;HARDY, G. W.
  作者：WILKINSON, S.、WRIGGLESWORTH, R.、HARDY, G. W.

  DOI：——

  日期：——
• Catalytic Dibenzocyclooctene Synthesis via Cobalt(III)-Carbene Radical and <i>ortho</i> -Quinodimethane Intermediates
  作者：Colet te Grotenhuis、Naudin van den Heuvel、Jarl Ivar van der Vlugt、Bas de Bruin

  DOI：10.1002/anie.201711028

  日期：2018.1.2

  non‐innocent carbene intermediate. This method offers a novel route to prepare eight‐membered rings, using base metal catalysis to construct a series of unique dibenzocyclooctenes through selective Ccarbene−Caryl cyclization. The desired eight‐membered‐ring products were obtained in good to excellent yields. A large variety of aromatic substituents are tolerated. The proposed reaction mechanism involves intramolecular

  以[Co(TPP)]（TPP=四苯基卟啉）为催化剂对邻苯甲基芳基N-甲苯磺酰腙进行金属自由基活化，使得能够控制地利用氧化还原非无害卡宾中间体的单电子反应性。该方法提供了一种制备八元环的新途径，利用贱金属催化，通过选择性C碳烯-C芳基环化构建一系列独特的二苯并环辛烯。以良好至优异的收率获得了所需的八元环产物。可以耐受多种芳香族取代基。所提出的反应机制涉及分子内氢原子转移（HAT）到Co III -卡宾自由基中间体，然后解离经历8π环化的邻醌二甲烷。该机制得到了 DFT 计算的支持，并且自由基型中间体的存在通过捕获实验得到了证实。