(2E,4E,6E)-8-(diethoxy-phosphoryl)-octa-2,4,6-trienoic acid ethyl ester | 65641-22-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2E,4E,6E)-8-(diethoxy-phosphoryl)-octa-2,4,6-trienoic acid ethyl ester
• 英文别名: (2E,4E,6E)-ethyl 8-(diethoxyphosphoryl)octa-2,4,6-trienoate；ethyl (2E,4E,6E)-8-(diethyl-phosphoryl)-2,4,6-octatrienoate；EtO2C(CH=CH)3CH2PO(OEt)2；ethyl (2E,4E,6E)-8-diethoxyphosphorylocta-2,4,6-trienoate
• CAS: 65641-22-7
• 化学式: C₁₄H₂₃O₅P
• 分子量: 302.307
• InChiKey: DUGNPUHILKTILF-BGSVYHRFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4E,6E)-8-(diethoxy-phosphoryl)-octa-2,4,6-trienoic acid ethyl ester 、 (3S,4S)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-{(4R,6S)-6-[(R)-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-butyl]-2-oxo-[1,3]dioxan-4-yl}-pentanal 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以77%的产率得到(2E,4E,6E,8E)-(11S,12S)-11-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-12-{(4R,6S)-6-[(R)-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-butyl]-2-oxo-[1,3]dioxan-4-yl}-trideca-2,4,6,8-tetraenoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  四纤维星 C(1)-C(19) 片段的立体选择性合成。

  摘要：

  [反应：见正文] 四纤维星的 C(1)-C(19) 片段的立体选择性合成是通过 6-8 的高度非对映选择性双烯丙基硼化反应和碘鎓离子促进的氨基甲酸酯环化以安装 C 来完成的。 (15) 3中的烷氧基官能团。

  DOI：

  10.1021/ol0629869
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-penten-4-yn-1-ol 在 吡啶 、 二氯二茂锆 、 三溴化磷 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.67h， 生成 (2E,4E,6E)-8-(diethoxy-phosphoryl)-octa-2,4,6-trienoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  寻找具有药用价值的复杂有机化合物的高效、立体选择性和实用合成，例如两性霉素 B 的 C21?C37 片段的合成

  摘要：

  高度立体选择性：通过使用 Fráter-Seebach 烷基化从市售的 ( S )-3-羟基丁酸乙酯中，通过八个最长的线性步骤，以 25% 的总收率实现了两性霉素 B的 C21  C37 片段的高效、立体选择性和实用合成，布朗巴豆基硼化、Negishi 偶联、Heck 反应和 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 烯化是关键步骤（见图）。

  DOI：

  10.1002/chem.201302383

文献信息

• Enantio- and Diastereoselective Synthesis of <i>N</i>-Acetyl Dihydrotetrafibricin Methyl Ester
  作者：Philippe Nuhant、William R. Roush

  DOI：10.1021/ja401918r

  日期：2013.4.10

  methyl ester (34) is described. The synthesis features three enantioselective double allylboration reactions and an intramolecular hydrosilylation/Fleming-Tamao oxidation sequence to establish seven of the hydroxy-bearing stereocenters of 34. Especially noteworthy is the fragment-assembly double allyboration reaction of 2 and 7 using reagent 3, which provides the advanced intermediate 6 with >20:1 diastereoselectivity

  描述了 N-乙酰基二氢四纤素甲酯 (34) 的高度非对映选择性合成。该合成具有三个对映选择性双烯丙基硼化反应和一个分子内氢化硅烷化/Fleming-Tamao 氧化序列，以建立 34 个带羟基的立体中心中的七个。特别值得注意的是使用试剂 3 的 2 和 7 的片段组装双烯丙基硼化反应，它提供具有 >20:1 非对映选择性的高级中间体 6。
• Total Synthesis of (+)-Roxaticin via C−C Bond Forming Transfer Hydrogenation: A Departure from Stoichiometric Chiral Reagents, Auxiliaries, and Premetalated Nucleophiles in Polyketide Construction
  作者：Soo Bong Han、Abbas Hassan、In Su Kim、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja1082798

  日期：2010.11.10

  A total synthesis of the oxo-polyene macrolide (+)-roxaticin is achieved in 20 steps from 1,3-propanediol. In this approach, 9 of 10 C-C bonds formed in the longest linear sequence are made via metal catalysis, including 7 C-C bonds formed by iridium catalyzed alcohol C-C coupling. Notably, the present synthesis, which represents the most concise preparation of any oxo-polyene macrolide reported to

  氧代多烯大环内酯 (+)-roxaticin 的全合成由 1,3-丙二醇分 20 步完成。在这种方法中，最长线性序列中形成的 10 个 CC 键中有 9 个是通过金属催化形成的，其中 7 个 CC 键是通过铱催化的醇 CC 偶联形成的。值得注意的是，本合成是迄今为止报道的任何氧代多烯大环内酯的最简洁的制备方法，它是在没有手性试剂和手性助剂的情况下实现的，并且使用最少的预金属化 C-亲核试剂。
• Search for Highly Efficient, Stereoselective, and Practical Synthesis of Complex Organic Compounds of Medicinal Importance as Exemplified by the Synthesis of the C21C37 Fragment of Amphotericin B
  作者：Guangwei Wang、Shiqing Xu、Qian Hu、Fanxing Zeng、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1002/chem.201302383

  日期：2013.9.23

  Highly stereoselective: A highly efficient, stereoselective and practical synthesis of the C21C37 fragment of amphotericin B was realized in 25 % overall yield in eight longest linear steps from commercially available ethyl (S)‐3‐hydroxybutyrate by using Fráter–Seebach alkylation, Brown crotylboration, Negishi coupling, Heck reaction, and Horner–Wadsworth–Emmons (HWE) olefination as key steps (see

  高度立体选择性：通过使用 Fráter-Seebach 烷基化从市售的 ( S )-3-羟基丁酸乙酯中，通过八个最长的线性步骤，以 25% 的总收率实现了两性霉素 B的 C21  C37 片段的高效、立体选择性和实用合成，布朗巴豆基硼化、Negishi 偶联、Heck 反应和 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 烯化是关键步骤（见图）。
• Stereoselective Synthesis of the C(1)−C(19) Fragment of Tetrafibricin
  作者：Ricardo Lira、William R. Roush

  DOI：10.1021/ol0629869

  日期：2007.2.1

  [reaction: see text] A stereoselective synthesis of the C(1)-C(19) fragment of tetrafibricin has been accomplished via a highly diastereoselective double allylboration reaction of 6-8 and an iodonium ion promoted urethane cyclization for the installation of the C(15) alkoxy function in 3.

  [反应：见正文] 四纤维星的 C(1)-C(19) 片段的立体选择性合成是通过 6-8 的高度非对映选择性双烯丙基硼化反应和碘鎓离子促进的氨基甲酸酯环化以安装 C 来完成的。 (15) 3中的烷氧基官能团。