Ethyl (Z)-4-[tert-butyl(diphenyl)siloxy]-3-{[(trifluoromethyl)sulfonyl]oxy}but-2-enoate | 274908-64-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: Ethyl (Z)-4-[tert-butyl(diphenyl)siloxy]-3-{[(trifluoromethyl)sulfonyl]oxy}but-2-enoate
• 英文别名: ethyl (Z)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-(trifluoromethylsulfonyloxy)but-2-enoate
• CAS: 274908-64-4
• 化学式: C₂₃H₂₇F₃O₆SSi
• 分子量: 516.61
• InChiKey: GZOOVTBTBJOWRE-VLGSPTGOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.88
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  87.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl (Z)-4-[tert-butyl(diphenyl)siloxy]-3-{[(trifluoromethyl)sulfonyl]oxy}but-2-enoate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride copper(l) iodide 、 二异丁基氢化铝 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (E)-3-[(tert-Butyldiphenylsiloxy)methyl]-5-(trimethylsilyl)pent-2-en-4-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  β-Alkoxycarbonyl Enol Triflates as Precursors of Stereopure 3-Ene-1,5-diyne Building Blocks for the Chromophores of Neocarzinostatin, C-1027, Kedarcidin, Maduropeptin, and N1999A2

  摘要：

  开发了一种基于方案2策略的α-烷氧甲基、α-硅氧甲基和α-(氨基甲酸酯氧基)甲基取代的烯二炔7的5步合成方法。具体而言，β-酮酯33、36和38（如方案4所示制备）与NaH（或t-BuLi）在THF中生成Z-烯醇盐，在DMF中生成E-烯醇盐，经过三氟甲磺酰胺40或41处理后分别捕获为烯醇三氟甲磺酸酯Z-27a-c和E-27a-c（方案5）。Z构型的烯醇三氟甲磺酸酯与(三甲基硅基)乙炔进行Cacchi偶联反应，生成戊-2-烯-4-炔-1-羧酸酯E-42a-c（方案5）。这些化合物经过还原得到相应的醛E-44a-c（方案6），再与锂(三甲基硅基)重氮甲烷反应，生成纯E-异构体的目标烯二炔45a-c。

  DOI：

  10.1055/s-2000-6366
• 作为产物：
  描述：

  Ethyl 2-(tert-butyldiphenylsiloxy)-3-hydroxybutanoate 在 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.16h， 生成 Ethyl (Z)-4-[tert-butyl(diphenyl)siloxy]-3-{[(trifluoromethyl)sulfonyl]oxy}but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  β-Alkoxycarbonyl Enol Triflates as Precursors of Stereopure 3-Ene-1,5-diyne Building Blocks for the Chromophores of Neocarzinostatin, C-1027, Kedarcidin, Maduropeptin, and N1999A2

  摘要：

  开发了一种基于方案2策略的α-烷氧甲基、α-硅氧甲基和α-(氨基甲酸酯氧基)甲基取代的烯二炔7的5步合成方法。具体而言，β-酮酯33、36和38（如方案4所示制备）与NaH（或t-BuLi）在THF中生成Z-烯醇盐，在DMF中生成E-烯醇盐，经过三氟甲磺酰胺40或41处理后分别捕获为烯醇三氟甲磺酸酯Z-27a-c和E-27a-c（方案5）。Z构型的烯醇三氟甲磺酸酯与(三甲基硅基)乙炔进行Cacchi偶联反应，生成戊-2-烯-4-炔-1-羧酸酯E-42a-c（方案5）。这些化合物经过还原得到相应的醛E-44a-c（方案6），再与锂(三甲基硅基)重氮甲烷反应，生成纯E-异构体的目标烯二炔45a-c。

  DOI：

  10.1055/s-2000-6366

文献信息

• β-Alkoxycarbonyl Enol Triflates as Precursors of Stereopure 3-Ene-1,5-diyne Building Blocks for the Chromophores of Neocarzinostatin, C-1027, Kedarcidin, Maduropeptin, and N1999A2
  作者：Olaf Gebauer、Reinhard Brückner

  DOI：10.1055/s-2000-6366

  日期：——

  A 5-step synthesis of α-alkoxymethyl-, α-siloxymethyl- and α-(carbamoyloxy)methyl-substituted enediynes 7 from type 23 β-oxo esters was developed following the strategy of Scheme 2. Specifically, the β-oxo esters 33, 36 and 38 (prepared as shown in Scheme 4) and NaH (or t-BuLi) gave Z-enolates in THF and E-enolates in DMF which were scavenged as enol triflates Z-27a-c and E-27a-c, respectively, upon treatment with triflimides 40 or 41 (Scheme 5). The Z-configurated enol triflates underwent Cacchi couplings with (trimethylsilyl)acetylene to give the pent-2-en-4-yne-1-carboxylates E-42a-c (Scheme 5). These were reduced to the corresponding aldehydes E-44a-c (Scheme 6) which were homologated with lithio(trimethylsilyl)diazomethane to furnish the desired enediynes 45a-c as pure E-isomers.

  开发了一种基于方案2策略的α-烷氧甲基、α-硅氧甲基和α-(氨基甲酸酯氧基)甲基取代的烯二炔7的5步合成方法。具体而言，β-酮酯33、36和38（如方案4所示制备）与NaH（或t-BuLi）在THF中生成Z-烯醇盐，在DMF中生成E-烯醇盐，经过三氟甲磺酰胺40或41处理后分别捕获为烯醇三氟甲磺酸酯Z-27a-c和E-27a-c（方案5）。Z构型的烯醇三氟甲磺酸酯与(三甲基硅基)乙炔进行Cacchi偶联反应，生成戊-2-烯-4-炔-1-羧酸酯E-42a-c（方案5）。这些化合物经过还原得到相应的醛E-44a-c（方案6），再与锂(三甲基硅基)重氮甲烷反应，生成纯E-异构体的目标烯二炔45a-c。