2,2,2-trifluoro-1-(1-methyl-2-phenyl-1H-indol-3-yl)ethan-1-one | 59050-39-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2,2,2-trifluoro-1-(1-methyl-2-phenyl-1H-indol-3-yl)ethan-1-one
• 英文别名: 2,2,2-trifluoro-1-(1-methyl-2-phenyl-1H-indol-3-yl)ethanone；2,2,2-trifluoro-1-(1-methyl-2-phenyl-indol-3-yl)-ethanone；1-Methyl-2-phenyl-3-trifluoracetylindol；2,2,2-trifluoro-1-(1-methyl-2-phenylindol-3-yl)ethanone
• CAS: 59050-39-4
• 化学式: C₁₇H₁₂F₃NO
• 分子量: 303.284
• InChiKey: RYVQJWGQXKFWEO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  87 °C(Solvent: Cyclohexane)
• 沸点：
  430.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  22
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-trifluoro-1-(1-methyl-2-phenyl-1H-indol-3-yl)ethan-1-one 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2,2,2-trifluoro-1-(1-methyl-2-phenyl-1H-indol-3-yl)ethan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  带有Josiphos配体的铑（III）一元氢化物配合物催化的芳基全氟烷基酮的不对称加氢。

  摘要：

  2，2，2-三氟苯乙酮和芳基全氟烷基酮的不对称氢化反应是使用独特的，定义明确的带有Josiphos型二膦配体的氯桥联二核铑（III）络合物开发的。这些配合物是由[RhCl（cod）] 2，Josiphos配体和盐酸制备的。作为催化剂的前体，它们允许具有全氟烷基的手性仲醇的有效和对映选择性合成（最高99％ee）。该系统不需要用于2,2,2-三氟苯乙酮氢化的活化碱。另外，首次报道了2-苯基-3-（卤代乙酰基）吲哚的对映选择性C ＝ O氢化，这是药物化学中的一类特权结构。

  DOI：

  10.1002/chem.201902585
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基吲哚 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2,2,2-trifluoro-1-(1-methyl-2-phenyl-1H-indol-3-yl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  酮导向基团的电子性质作为控制吲哚C-2和C-4烯基化的关键

  摘要：

  公开了通过改变酮指导基团的性质实现在吲哚骨架中C-2和C-4位置之间的位点选择性的新模式。甲基酮作为导向基团仅提供C-2烯基化产物，而三氟甲基酮改变了对C-4的选择性，表明该导向基团的电子性质控制着5元和6元金属环之间的不寻常选择。 。对其他羰基衍生的导向基团的筛选显示强和弱的导向基团表现出相反的选择性。实验控制和氘代实验为提出的机制提供了支持。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02698

文献信息

• Copper-mediated trifluoroacetylation of indoles with ethyl trifluoropyruvate
  作者：Guobing Yan、Xihan Cao、Wanbin Zheng、Qiumin Ke、Jieyu Zhang、Dayun Huang

  DOI：10.1039/c7ob01335c

  日期：——

  Direct trifluoroacetylation of indoles with ethyl trifluoropyruvate as a trifluoroacetylating reagent has been developed. This novel protocol provides an attractive route for the preparation of 3-trifluoroacetylindole derivatives, due to its operational simplicity and practicability as well as mild reaction conditions.

  已经开发了用三氟丙酮酸乙酯作为三氟乙酰化试剂的吲哚直接三氟乙酰化。由于其操作简单性和实用性以及温和的反应条件，该新颖的方案为制备3-三氟乙酰基吲哚衍生物提供了有吸引力的途径。
• Friedel–Crafts Fluoroacetylation of Indoles with Fluorinated Acetic Acids for the Synthesis of Fluoromethyl Indol-3-yl Ketones under Catalyst- and Additive-Free Conditions
  作者：Shun-Jiang Yao、Zhi-Hui Ren、Yao-Yu Wang、Zheng-Hui Guan

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00580

  日期：2016.5.20

  indoles is reported. The reaction uses fluorinated acetic acids as the fluoroacetylation reagents to synthesize diverse fluoromethyl indol-3-yl ketones in good yields under catalyst- and additive-free conditions. In addition, the only byproduct is water in this transformation. The synthetic utility of this reaction was also demonstrated by the concise synthesis of α-(trifluoromethyl)(indol-3-yl)methanol

  报道了一种简单有效的吲哚氟乙酰化方案。该反应使用氟化乙酸作为氟乙酰化试剂，在无催化剂和无添加剂的条件下以高收率合成了多种氟甲基吲哚-3-基酮。另外，在这种转化中唯一的副产物是水。该反应的合成效用还通过α-（三氟甲基）（吲哚-3-基）甲醇和吲哚-3-羧酸的简明合成来证明。
• Electronic Nature of Ketone Directing Group as a Key To Control C-2 vs C-4 Alkenylation of Indoles
  作者：Veeranjaneyulu Lanke、Kiran R. Bettadapur、Kandikere Ramaiah Prabhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02698

  日期：2016.11.4

  A novel mode of achieving site selectivity between C-2 and C-4 positions in the indole framework by altering the property of the ketone directing group is disclosed. Methyl ketone, as directing group, furnishes exclusively C-2 alkenylated product, whereas trifluoromethyl ketone changes the selectivity to C-4, indicating that the electronic nature of the directing group controls the unusual choice between

  公开了通过改变酮指导基团的性质实现在吲哚骨架中C-2和C-4位置之间的位点选择性的新模式。甲基酮作为导向基团仅提供C-2烯基化产物，而三氟甲基酮改变了对C-4的选择性，表明该导向基团的电子性质控制着5元和6元金属环之间的不寻常选择。 。对其他羰基衍生的导向基团的筛选显示强和弱的导向基团表现出相反的选择性。实验控制和氘代实验为提出的机制提供了支持。
• Rhodium(<scp>iii</scp>)-catalyzed C–H activation at the C4-position of indole: switchable hydroarylation and oxidative Heck-type reactions of maleimides
  作者：Mahadev Sharanappa Sherikar、Raja Kapanaiah、Veeranjaneyulu Lanke、Kandikere Ramaiah Prabhu

  DOI：10.1039/c8cc06264a

  日期：——

  leading to novel and switchable functionalization has been reported by employing a weakly co-ordinating COCF3 group as a directing group. An additive plays an important role in switching the selectivity between 1,4-addition products and Heck-type products. An acid additive led to the formation of 1,4-addition products whereas a base additive promotes the formation of Heck-type products. Deuteration

  通过弱配位的COCF 3基团作为指导基团，已报道了Rh（III）催化的C4-位吲哚在CH4上的CH活化，从而导致新颖且可转换的官能化。添加剂在1，4-加成产物和Heck型产物之间切换选择性方面起着重要作用。酸添加剂导致形成1,4-加成产物，而碱添加剂则促进形成Heck型产物。氘代研究和控制实验有助于提出机理。
• Direct electrochemical hydrodefluorination of trifluoromethylketones enabled by non-protic conditions
  作者：John R. Box、Alexander P. Atkins、Alastair J. J. Lennox

  DOI：10.1039/d1sc01574e

  日期：——

  The electrochemical hydrodefluorination of trifluoromethylketones under non-protic conditions make this single-step reaction at deeply reductive potentials uniquely amenable to challenging electron-rich substrates and reductively sensitive functionalities.

  三氟甲基酮在非质子条件下的电化学脱氟反应使得这种单步反应在深度还原电位下对富电子底物和还原敏感官能团具有独特的适应性。