2-(4-methoxyphenyl)-6,7-dihydro-5H-pyrrolo[2,1-c][1,2,4]triazol-2-ium tetrafluoroborate | 1017848-32-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 2-(4-methoxyphenyl)-6,7-dihydro-5H-pyrrolo[2,1-c][1,2,4]triazol-2-ium tetrafluoroborate
• 英文别名: 2-(4-methoxyphenyl)-6,7-dihydro-5H-pyrrolo[2,1-c][1,2,4]triazol-4-ium;tetrafluoroborate
• CAS: 1017848-32-6
• 化学式: BF₄*C₁₂H₁₄N₃O
• 分子量: 303.067
• InChiKey: GQOJHLPAJDHNMF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.41
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  30.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-methoxyphenyl)-6,7-dihydro-5H-pyrrolo[2,1-c][1,2,4]triazol-2-ium tetrafluoroborate 在 sodium hexamethyldisilazane 、 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以70%的产率得到2-(4-methoxyphenyl)-6,7-dihydro-5H-pyrrolo[2,1-c][1,2,4]triazol-2-ylidene borane
  参考文献：
  名称：

  电子效应对三唑基-硼烷基自由基反应性的影响：在有机和聚合物合成中使用N-杂环碳硼烷的后果

  摘要：

  制备了一个小的三唑基硼烷库，该库仅在外部氮原子上的芳基性质不同。通过激光闪光光解，分子轨道计算和ESR自旋俘获实验研究了它们作为氢原子供体的反应性以及相应的N杂环卡宾（NHC）硼基对丙烯酸甲酯和氧的反应性。相对于已知的二甲基三唑基亚硼烷为基准。新的NHC-硼烷还用作丙烯酸酯I型光致聚合的共引发剂。这样就可以建立关于NHC取代模式的结构-反应性关系，并可以探究电子效应在NHC-硼基自由基反应性中的作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201500499
• 作为产物：
  描述：

  2-吡咯烷酮 、 原甲酸三乙酯 、 (4-甲氧基苯基)肼 在 trimethoxonium tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以40%的产率得到2-(4-methoxyphenyl)-6,7-dihydro-5H-pyrrolo[2,1-c][1,2,4]triazol-2-ium tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  Probing the Efficiency of N-Heterocyclic Carbene Promoted O- to C-Carboxyl Transfer of Oxazolyl Carbonates

  摘要：

  Screening of a range of azolium salts, bases and solvents for reactivity indicates that triazolinylidenes, generated in situ with KHMDS in THF, promote the Steglich rearrangement of oxazolyl carbonates with high catalytic efficiency (typical reaction time 5 min at < 1.5 mol % NHC). This protocol shows wide substrate applicability, even allowing the efficient generation of vicinal quaternary centers. An improved experimental procedure is also described that allows a simplified one-pot reaction protocol to be employed with similarly high catalytic efficiency.

  DOI：

  10.1021/jo702720a
• 作为试剂：
  描述：

  3-吡啶甲醛 、 1,1-diacetoxy-1-(2-chlorophenyl)methane 在 2-(4-methoxyphenyl)-6,7-dihydro-5H-pyrrolo[2,1-c][1,2,4]triazol-2-ium tetrafluoroborate 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以74%的产率得到1-(2-chlorophenyl)-2-(pyridine-3-yl)-2-oxoethyl acetate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾催化从酰基和醛选择性合成酰化交叉苯偶姻

  摘要：

  本研究探讨了酰基作为选择性交叉安息香合成的构建单元的效用。α-乙酰氧基酮（O-酰基交叉安息香）的合成是通过使用酰基作为醛等价物的选择性N-杂环卡宾催化的交叉安息香反应来实现的。因此，使用双环三唑鎓盐作为预催化剂和碳酸钾作为碱在 THF 中在回流温度下将邻位取代的苯基酰基和芳香族/脂肪族醛作为偶联底物的组合选择性地产生O-酰基交叉安息香。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01134

文献信息

• N‐Heterocyclic Carbene Catalyzed (5+1) Annulations Exploiting a Vinyl Dianion Synthon Strategy
  作者：Xuan B. Nguyen、Yuji Nakano、Nisharnthi M. Duggan、Lydia Scott、Martin Breugst、David W. Lupton

  DOI：10.1002/anie.201905475

  日期：2019.8.12

  Direct polarity inversion of conjugate acceptors provides a valuable entry to homoenolates. N‐heterocyclic carbene (NHC) catalyzed reactions, in which β‐unsubstituted conjugate acceptors undergo homoenolate formation and C−C bond formation twice, have been developed. Specifically, the all‐carbon (5+1) annulations give a range of mono‐ and bicyclic cyclohexanones (31 examples). In the first family of

  共轭受体的直接极性反转提供了一个有价值的进入均烯酸酯的途径。已经开发出了N-杂环卡宾（NHC）催化的反应，其中β-未取代的共轭受体经历了均烯酸酯形成和C-C键形成两次。具体而言，全碳（5 + 1）环空给出了一系列单环和双环环己酮（31个示例）。在第一个环族中，束缚在二乙烯基酮上的β-未取代的丙烯酸酯会进行环异构化，从而提供六氢茚和四氢化萘。在第二部分中，部分未束缚的底物经历分子间（5 + 1）环合反应，其中涉及二聚化，然后进行环异构化。尽管前者不可能实现对映选择性，但后者被证明是可行的，从而可以生产出高水平的对映体纯度的环己酮（大多数> 95：5 er）和非对映选择性（> 20：1 dr）。还报道了衍生化和机理研究。
• Proton Transfer Reactions of Triazol-3-ylidenes: Kinetic Acidities and Carbon Acid p<i>K</i>_a Values for Twenty Triazolium Salts in Aqueous Solution
  作者：Richard S. Massey、Christopher J. Collett、Anita G. Lindsay、Andrew D. Smith、AnnMarie C. O’Donoghue

  DOI：10.1021/ja308420c

  日期：2012.12.19

  dielectric relaxation of solvent (10(11) s(-1)). These data enabled the calculation of carbon acid pK(a) values in the range 16.5-18.5 for the 20 triazolium salts. pD rate profiles for deuterium exchange of the triazolium salts reveal that protonation at nitrogen to give dicationic triazolium species occurs under acidic conditions, with estimates of pK(a)(N1) = -0.2 to 0.5.

  已经确定了氘化物离子催化的 C(3)-质子交换氘 k(DO) (M(-1) s(-1)) 的二阶速率常数，其中一系列 20 种三唑鎓盐在水溶液在 25 °C 和离子强度 I = 1.0 (KCl)。有证据表明，溶剂水对三唑-3-亚基反向质子化的速率常数接近溶剂介电弛豫的速率常数 (10(11) s(-1))。这些数据使得能够计算 20 种三唑鎓盐的碳酸 pK(a) 值在 16.5-18.5 范围内。三唑鎓盐的氘交换的 pD 速率曲线表明，在酸性条件下发生在氮处质子化以产生双阳离子三唑鎓物种，估计 pK(a)(N1) = -0.2 至 0.5。
• The Role of the Fused Ring in Bicyclic Triazolium Organocatalysts: Kinetic, X-ray, and DFT Insights
  作者：Jiayun Zhu、Inmaculada Moreno、Peter Quinn、Dmitry S. Yufit、Lijuan Song、Claire M. Young、Zhuan Duan、Andrew R. Tyler、Paul G. Waddell、Michael J. Hall、Michael R. Probert、Andrew D. Smith、AnnMarie C. O’Donoghue

  DOI：10.1021/acs.joc.1c03073

  日期：2022.3.18

  series of bicyclic triazolium salts. Rate constants for the deuteroxide-catalyzed C(3)-H/D-exchange of triazolium salts, kDO, were significantly influenced by the size of the adjacent fused ring, with the kinetic acidity trend, or protofugalities, following the order kDO (n = 1) > kDO (n = 2) ≈ kDO (n = 3). Detailed analyses of X-ray diffraction (XRD) data for 20 triazolium salts (including 16 new structures)

  双环三唑支架广泛应用于N-杂环卡宾（NHC）有机催化。虽然融合环最初是为了获得手性、模块化三唑基支架的合成用途，但最近的结果强调了其对反应结果的潜在影响，而其基础起源尚不清楚。所有三唑鎓催化转化的共同第一步是 C(3)-H 去质子化形成三唑基 NHC。在此，我们报告了稠合环（5元、6元和7元，分别为n = 1、2和3）尺寸对一系列C(3)质子转移反应的影响的分析双环三唑盐。氘代氧化催化的三唑盐 C(3)-H/D 交换的速率常数k DO受相邻稠合环大小的显着影响，具有动力学酸度趋势或原离体，遵循k DO 的顺序( n = 1) > k DO ( n = 2) ≈ k DO ( n = 3)。对 20 种三唑鎓盐（包括 16 种新结构）的 X 射线衍射 (XRD) 数据和相应三唑基 NHC 的计算数据的详细分析，为了解稠环尺寸改变的结构效应提供了见解。特别是，随着稠合环尺寸的变化，内部三唑基 NCN
• A Late-Stage Strategy for the Functionalization of Triazolium-Based NHC Catalysts
  作者：Tomislav Rovis、Kerem Ozboya

  DOI：10.1055/s-0034-1379167

  日期：——

  A strategy for the diversification of triazolium-based catalysts is presented. This method is based on the reduction to the triazoline, which serves as a suitable and stable substrate for palladium-mediated cross-coupling, followed by trityl cation mediated reoxidation to the triazolium.