meso-di-tert-butyl 1,1′-dimethyl-1,1′,2,2′,3,3a,3′,3′a-octahydro-3a,3′abipyrrolo[2,3-b]indole-8,8′(8aH,8a′H)-dicarboxylate | 454450-82-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: meso-di-tert-butyl 1,1′-dimethyl-1,1′,2,2′,3,3a,3′,3′a-octahydro-3a,3′abipyrrolo[2,3-b]indole-8,8′(8aH,8a′H)-dicarboxylate
• 英文别名: meso-1,1'-dimethyl-1,2,3,8a,1',2',3',8a'-octahydro-[3a,3a']bi[pyrrolo[2,3-b]indolyl]-8,8'-dicarboxylic acid di-tert-butyl ester；tert-butyl (3aR,8bS)-8b-[(3aS,8bR)-3-methyl-4-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]-2,3a-dihydro-1H-pyrrolo[2,3-b]indol-8b-yl]-3-methyl-2,3a-dihydro-1H-pyrrolo[2,3-b]indole-4-carboxylate
• CAS: 454450-82-9
• 化学式: C₃₂H₄₂N₄O₄
• 分子量: 546.71
• InChiKey: ZGBJWRSVYLRALY-MAYPULDCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  65.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meso-di-tert-butyl 1,1′-dimethyl-1,1′,2,2′,3,3a,3′,3′a-octahydro-3a,3′abipyrrolo[2,3-b]indole-8,8′(8aH,8a′H)-dicarboxylate 在 1,2,2,6,6-五甲基哌啶 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 palladium diacetate 、 copper(l) iodide 、 (R)-2,2'-bis[bis(3-methylphenyl)phosphino]-1,1'-binaphthyl 、 三(2-呋喃基)膦 、 四甲基乙二胺 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 乙腈 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、551.58 kPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 (+)-hodgkinsine B
  参考文献：
  名称：

  对映体总合成环色胺生物碱hodgkinsine和hodgkinsineB。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200351261
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-(1-H-indol-3-yl)ethylcarbamate 在 sodium hexamethyldisilazane 、 红铝 、 三氟乙酸 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 meso-di-tert-butyl 1,1′-dimethyl-1,1′,2,2′,3,3a,3′,3′a-octahydro-3a,3′abipyrrolo[2,3-b]indole-8,8′(8aH,8a′H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  催化对映选择性不对称化作为合成何杰金斯金和何杰金斯金B的工具

  摘要：

  二钯催化胺化协议，部署在复杂的二聚生物碱的去对称中观chimonanthine。这些转化的力量分别在天然产物何杰金素和何杰金素B的高效正式和全面合成中得到了展示。

  DOI：

  10.1002/chem.201203150

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of Quadrigemine C and Psycholeine
  作者：Alec D. Lebsack、J. T. Link、Larry E. Overman、Brian A. Stearns

  DOI：10.1021/ja0267425

  日期：2002.8.1

  The first total syntheses of higher-order members of the polypyrrolidinoindoline alkaloid family are reported. The synthesis of quadrigemine C (1) and psycholeine (3) begins with synthetic meso-chimonanthine (4), which is synthesized from commercially available oxindole and isatin in 13 steps and 35% overall yield. Double Stille cross coupling of diiodide 7, available in three steps from 4, with vinylstannane

  报道了聚吡咯烷并二氢吲哚生物碱家族高级成员的首次全合成。四元乙丙胺 C (1) 和精神碱 (3) 的合成从合成内消旋-chimonanthine (4) 开始，它是由市售的羟吲哚和靛红分 13 个步骤合成的，总产率为 35%。二碘化物 7 与乙烯基锡烷 8 的双斯蒂勒交叉偶联，可从 4 三个步骤获得，产生二丁烯苯胺 9。 9 的双催化不对称 Heck 环化同时安装两个外围四元立体中心并使这种先进的内消旋前体去对称化以提供手性十环中间体 11产率为 62%，ee 为 90%。在另外两个步骤中，11 被转化为 1，在用酸处理后生成 3。quadrigemine C (1) 的合成，