4-methyl-4-(pent-2-yn-1-yloxy)cyclohexa-2,5-dienone | 1448451-04-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-methyl-4-(pent-2-yn-1-yloxy)cyclohexa-2,5-dienone
• 英文别名: 4-Methyl-4-pent-2-ynoxycyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 1448451-04-4
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: KDGLAONXONLEGF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-4-(pent-2-yn-1-yloxy)cyclohexa-2,5-dienone 在 2,2'-联吡啶 、 palladium diacetate 、 copper dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以74%的产率得到(E)-4-chloro-3-(1-chloropropylidene)-7a-methyl-2,3,3a,4-tetrahydrobenzofuran-5(7aH)-one
  参考文献：
  名称：

  通过烯醇钯的Uppolung钯 催化的炔烃系环己二酮的高度非对映选择性级联二卤化†

  摘要：

  在本文中，我们报道了用于连接顺式-氢苯并呋喃的炔烃系环己二酮的高度非对映异构和区域选择性二卤代反应。有效地形成了一个碳-碳键和两个碳-卤素键，并生成了三个连续的立体中心。该反应通过顺-卤化钯，迁移插入，然后卤化阴离子对烯醇钯的亲核攻击而进行。

  DOI：

  10.1039/c9cc07164d
• 作为产物：
  描述：

  4-methylcyclohexa-2,5-dienone 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 碘苯二乙酸 、 三乙胺 作用下， 生成 4-methyl-4-(pent-2-yn-1-yloxy)cyclohexa-2,5-dienone
  参考文献：
  名称：

  通过烯醇钯的Uppolung钯 催化的炔烃系环己二酮的高度非对映选择性级联二卤化†

  摘要：

  在本文中，我们报道了用于连接顺式-氢苯并呋喃的炔烃系环己二酮的高度非对映异构和区域选择性二卤代反应。有效地形成了一个碳-碳键和两个碳-卤素键，并生成了三个连续的立体中心。该反应通过顺-卤化钯，迁移插入，然后卤化阴离子对烯醇钯的亲核攻击而进行。

  DOI：

  10.1039/c9cc07164d

文献信息

• Catalyst-Controlled Regiodivergent Alkyne Insertion in the Context of C−H Activation and Diels-Alder Reactions: Synthesis of Fused and Bridged Cycles
  作者：Xukai Zhou、Yupeng Pan、Xingwei Li

  DOI：10.1002/anie.201704036

  日期：2017.7.3

  Rhodium(III)- and cobalt(III)-catalyzed C−H activation of indoles and coupling with 1,6-enynes is discussed. Under rhodium(III) catalysis, the alkyne insertion follows 2,1-regioselectivity with a subsequent type-I intramolecular Diels–Alder reaction (IMDA) to afford [6,5]-fused cycles. When catalyzed by the cobalt(III) congener, 1,2-insertion of the alkyne is preferred, and followed by a rare type-II

  讨论了铑（III）和钴（III）催化吲哚的CH活化以及与1,6-炔烃的偶联。在铑（III）催化下，炔烃的插入遵循2,1-区域选择性，随后发生I型分子内Diels-Alder反应（IMDA），从而得到[6,5]稠合的循环。当被钴（III）同源物催化时，优选炔烃的1,2-插入，然后是稀有的II型IMDA，从而导致桥连的[3,3,1]循环。炔烃插入的选择性主要通过催化剂的空间敏感性来调节。
• Highly Enantioselective Rhodium-Catalyzed Cross-Addition of Silylacetylenes to Cyclohexadienone-Tethered Internal Alkynes
  作者：Chang-Lin Duan、Yun-Xuan Tan、Jun-Li Zhang、Shiping Yang、Han-Qing Dong、Ping Tian、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00249

  日期：2019.3.15

  The first highly enantioselective rhodium-catalyzed cross-addition of silylacetylenes to cyclohexadienone-tethered internal alkynes has been achieved via a tandem process: regioselective alkynylation of the internal alkynes and subsequent intramolecular conjugate addition to the cyclohexadienones, affording the cis-hydrobenzofuran frameworks with good yields (up to 88% yield) and excellent enantioselectivities

  甲硅烷基乙炔与环己二烯酮系结的内部炔烃的第一次高对映选择性铑催化的交叉加成反应是通过串联过程实现的：内部炔烃的区域选择性炔基化，随后分子内共轭添加到环己二酮中，提供了具有良好收率的顺式-氢苯并呋喃骨架（高达88％的收率）和出色的对映选择性（90％–96％ee）。这种温和的反应显示出完美的原子经济性和广泛的官能团耐受性。此外，还介绍了克级实验和环化产物的各种进一步转化。
• Asymmetric Synthesis of a Fused Tricyclic Hydronaphthofuran Scaffold by Desymmetric [2+2+2] Cycloaddition
  作者：Qi Teng、Wenxiu Mao、Dong Chen、Zhen Wang、Chen‐Ho Tung、Zhenghu Xu

  DOI：10.1002/anie.201911071

  日期：2020.2.3

  rhodium(I)-BINAP-catalyzed highly enantioselective [2+2+2] cycloaddition of enynes with alkynes has been developed. Diverse fused tricyclic hydronaphthofuran scaffolds with three consecutive stereogenic centers were constructed in one step from easily available materials with excellent chemo-, regio-, diastereo-, and enantioselectivity. Notable features of these reactions include 100 % atom economy

  已经开发了铑（I）-BINAP催化的炔烃与炔烃的高对映选择性[2 + 2 + 2]环加成反应。一步一步从容易获得的材料中，以优异的化学，区域，非对映和对映体选择性构建了具有三个连续立体异构中心的多元稠合三环萘并呋喃骨架。这些反应的显着特征包括100％的原子经济性，非常宽的范围和温和的反应条件。
• Palladium-catalyzed desymmetric [2+2+2] cycloaddition of 1,6-enyne and alkyne
  作者：Wei-Cheng Zhao、Xin Wang、Juhua Feng、Ping Tian、Zhi-Tao He

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131862

  日期：2021.1

  desymmetric [2+2+2] cycloaddition reaction of alkyne-tethered cyclohexadienone and internal alkyne is established. Widely existing fused tricyclic hydronaphthofuran and hydronaphthopyrrole frameworks are prepared diastereoselectively in moderate to excellent yields. One-step aromatization process provides a new and facile access to important benzene-containing tricycles from above cycloaddition products

  建立了新颖且直接的炔烃系环己二酮与内部炔烃的钯催化不对称[2 + 2 + 2]环加成反应。非对映选择性地以中等到优异的产率制备了广泛存在的稠合三环氢萘呋喃和氢萘吡咯骨架。一步芳构化工艺提供了一种新的途径，可以轻松地从上述环加成产物中获得重要的含苯三环。
• Cu-Catalyzed Asymmetric Borylative Cyclization of Cyclohexadienone-Containing 1,6-Enynes
  作者：Ping Liu、Yuki Fukui、Ping Tian、Zhi-Tao He、Cai-Yun Sun、Nuo-Yi Wu、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/ja404593c

  日期：2013.8.14

  The first Cu-catalyzed asymmetric borylative cyclization of cyclohexadienone-containing 1,6-enynes is achieved through a tandem process: selective beta-borylation of propargylic ether and subsequent conjugate addition to cyclohexadienone. The reaction proceeds with excellent regioselectivity and enantioselectivity to afford an optically pure cis-hydrobenzofuran framework bearing alkenylboronate and enone substructures. Furthermore, the resulting bicyclic products could be converted to bridged and tricyclic ring structures. This method extends the realm of Cu-catalyzed asymmetric tandem reactions using bis(pinacolato)diboron (B(2)pin(2)).