2,5-二甲氧基-2,5-二甲基己-3-炔 | 14335-62-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,5-二甲氧基-2,5-二甲基己-3-炔
• 英文名称: Dimethyl-2,5-hexin-3-diol-2,5-dimethylether
• 英文别名: 2,5-dimethoxy-2,5-dimethyl-3-hexyne；2,5-dimethyl-hex-3-in-2,5-dimethylether；2,5-dimethoxy-2,5-dimethyl-hex-3-yne；2,5-Dimethoxy-2,5-dimethyl-hex-3-in；Tetramethylbutindiol-dimethylaether；2,5-Dimethoxy-2,5-dimethylhex-3-yne
• CAS: 14335-62-7
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: AGQVIHDJOHEDGQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  86-87 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  0.9079 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-二甲氧基-2,5-二甲基己-3-炔 在 乙醇 、 铂 作用下， 生成 2,5-二甲氧基-2,5-二甲基己烷
  参考文献：
  名称：

  Salkind; Chasowa, Zhurnal Obshchei Khimii, 1948, vol. 18, p. 2136,2139

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇 在 硫酸 作用下， 生成 2,5-二甲氧基-2,5-二甲基己-3-炔
  参考文献：
  名称：

  Salkind; Chasowa, Zhurnal Obshchei Khimii, 1948, vol. 18, p. 2136,2139

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Half-Sandwich Ruthenium Carbene Complexes Link<i>trans</i>-Hydrogenation and<i>gem</i>-Hydrogenation of Internal Alkynes
  作者：Alexandre Guthertz、Markus Leutzsch、Lawrence M. Wolf、Puneet Gupta、Stephan M. Rummelt、Richard Goddard、Christophe Farès、Walter Thiel、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.8b00665

  日期：2018.2.28

  E-alkenes are formed by trans-delivery of the two H atoms of H2. A combined experimental and computational study now provides a comprehensive mechanistic picture: a metallacyclopropene (η2-vinyl complex) is primarily formed, which either evolves into the E-alkene via a concerted process or reacts to give a half-sandwich ruthenium carbene; in this case, one of the C atoms of the starting alkyne is converted

  用 [Cp*Ru] 基催化剂对内部炔烃进行氢化的特点是非正统的立体化学过程，因为 E-烯烃是通过 H2 的两个 H 原子的反式传递形成的。一项结合实验和计算的研究现在提供了一个全面的机理图：主要形成金属环丙烯（η2-乙烯基配合物），它要么通过协同过程演变成 E-烯烃，要么反应生成半夹心钌卡宾；在这种情况下，起始炔烃的一个碳原子被转化为亚甲基。这种转变代表了 π 键的正式宝石氢化，这几乎没有任何先例。反式氢化和宝石氢化的障碍相似：而 DFT 预测偏向于反式氢化，而 CCSD(T) 发现宝石氢化稍微容易一些。卡宾一旦形成，将结合第二个 H2 分子并演变成所需的 E-烯烃、位置烯烃异构体或相应的烷烃；这种缔合途径解释了为什么双键异构化和过度还原与反式氢化竞争。计算的场景与副氢诱导极化转移 (PHIP) NMR 数据一致，该数据证实了 H2 的直接传递、通过 gem-氢化形成卡宾中间体，以及它们向
• Dehydration Reaction of Hydroxyl Substituted Alkenes and Alkynes on the Ru₂S₂ Complex
  作者：Kazuko Matsumoto、Yoshihiro Moriya、Hiroyasu Sugiyama、Md. Munkir Hossain、Yong-Shou Lin

  DOI：10.1021/ja020660z

  日期：2002.11.1

  )(CH(3)CN)(3)](2)[mu-SSC=CROCR=CH]](CF(3)SO(3))(3) (8: R = H, 9: R = CH(3)) via intramolecular elimination of a H(2)O molecule and a H(+). Even though (HO)(H(3)C)(2)CC triple bond CC(CH(3))(2)(OH) does not have any propargylic C-H bond, it also reacts with 1 to give [[Ru(P(OCH(3))(3))(2)(CH(3)CN)(3)](2)[mu-SCH(2)C(=CH(2))C(=C=C(CH(3))(2))]S](CF(3)SO(3))(4) (10). In addition, the reaction of 1 with

  [[Ru(P(OCH(3))(3))(2)(CH(3)CN)(3)](2)(mu-S (2))](CF(3)SO(3))(4) (1) 与羟基取代的烯烃和炔烃。1 用烯丙醇处理得到 C(3)S(2) 五元环复合物，[[Ru(P(OCH(3))(3))(2)(CH(3)CN)(3) ](2)[mu-SCH(2)CH(2)CH(OCH(2)CH=CH(2))S]](CF(3)SO(3))(4) (2)，通过 CS CH键活化和分子间脱水后的键形成。另一方面，在 1 与 3-buten-1-ol 的反应中观察到分子内脱水，产生 C(4)S(2) 六元环复合物，[[Ru(P(OCH(3))( 3))(2)(CH(3)CN)(3)](2) [mu-SCH(2)CH=CHCH(2)S]](CF(3)SO(3))(4) ( 3）。配合物 1 与 2-propyn-1-ol 或 2-butyn-1-ol
• Reactivity of Cumulene Complexes. Two Competing Pathways in Oxidative Solvolysis of Tetramethylbutatriene(hexacarbonyl)diiron
  作者：Syun-ichi Kiyooka、Takuya Atagi、Ryoji Fujiyama、Kiyoshi Isobe

  DOI：10.1246/cl.1988.891

  日期：1988.5.5

  The oxidation of tetramethylbutatriene(hexacarbonyl)diiron in alcohols by eerie ammonium nitrite regioselectively gives diene-diesters and acetylene-diethers in moderate yields. The reaction is the first example showing that both the carbonylation and etherification of cumulene ligand with solvent alcohols take place concurrently on cationic 17-electron species.

  在醇中，四甲基丁三烯（六羰基）二铁被极性亚硝酸铵氧化，以中等产率得到二烯二酯和乙炔二酯。该反应是第一个实例，表明积雪烯配体与溶剂醇的羰基化和醚化反应同时发生在阳离子 17 电子物种上。
• Formation of Ruthenium Carbenes by<i>gem</i>-Hydrogen Transfer to Internal Alkynes: Implications for Alkyne<i>trans</i>-Hydrogenation
  作者：Markus Leutzsch、Larry M. Wolf、Puneet Gupta、Michael Fuchs、Walter Thiel、Christophe Farès、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201506075

  日期：2015.10.12

  trans‐hydrogenation of internal alkynes catalyzed by Cp*Ru} complexes were gained by para‐hydrogen (p‐H2) induced polarization (PHIP) transfer NMR spectroscopy. It was found that the productive trans‐reduction competes with a pathway in which both H atoms of H2 are delivered to a single alkyne C atom of the substrate while the second alkyne C atom is converted into a metal carbene. This “geminal hydrogenation”

  通过对氢（p-H 2）诱导极化（PHIP）转移NMR光谱获得了对Cp * Ru}配合物催化的内部炔烃异常反式加氢机理的见解。发现生产性反式还原与一条途径竞争，在该途径中，H 2的两个H原子均被输送至底物的单个炔烃C原子，而第二个炔烃C原子转化为金属卡宾。这种“孪生加氢”模式似乎前所未有的; 通过二级配体间相互作用稳定的钌卡宾配合物的分离和结构表征独立地证实了这一点。详细的DFT研究表明，反式烯烃和卡宾配合物源自常见的金属环丙烯中间体。此外，计算分析，并且所述金属卡宾的PHIP NMR数据是人赞成各大门户烯烃异构化和过度还原，其经常与常规的炔干扰反-hydrogenation。
• Process for preparation of polymer
  申请人：NIPPON ZEON CO., LTD.

  公开号：EP0397081A2

  公开（公告）日：1990-11-14

  In a process of polymerizing at least one cationically polymerizable vinyl monomer using an initiator consisting of Lewis acid and organic compound having group represented by the formula (1) functional wherein R¹ represents hydrogen, an alkyl group or an aryl group, R² represents an alkyl or aryl group, and X represents halogen, an alkoxy group or an acyloxy group. a process for preparation of a polymer of the vinyl monomer which comprises the polymerization is carried out in the presence of amine.

  在使用由路易斯酸和有机化合物组成的引发剂聚合至少一种可阳离子聚合的乙烯基单体的工艺中，路易斯酸和有机化合物具有由式（1）表示的官能团 其中，R¹代表氢、烷基或芳基，R²代表烷基或芳基，X代表卤素、烷氧基或酰氧基，乙烯基单体聚合物的制备过程包括在胺存在下进行聚合。