methyl 8,12-anhydro-2,3,4,9,10,11-hexa-O-benzyl-13-O-tert-butyldiphenylsilyl-6,7-dideoxy-α-D-glycero-L-manno-D-galacto-tridec-6(Z)-eno-1,5-pyranoside | 302589-69-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 8,12-anhydro-2,3,4,9,10,11-hexa-O-benzyl-13-O-tert-butyldiphenylsilyl-6,7-dideoxy-α-D-glycero-L-manno-D-galacto-tridec-6(Z)-eno-1,5-pyranoside
• 英文别名: tert-butyl-[[(2R,3S,4R,5S,6S)-6-[(Z)-2-[(2R,3S,4S,5R,6S)-6-methoxy-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]ethenyl]-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methoxy]-diphenylsilane
• CAS: 302589-69-1
• 化学式: C₇₂H₇₈O₁₀Si
• 分子量: 1131.49
• InChiKey: WUMCDWUWBOZQMW-JHGWKDBJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.77
• 重原子数：
  83
• 可旋转键数：
  27
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  92.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 8,12-anhydro-2,3,4,9,10,11-hexa-O-benzyl-13-O-tert-butyldiphenylsilyl-6,7-dideoxy-α-D-glycero-L-manno-D-galacto-tridec-6(Z)-eno-1,5-pyranoside 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以0.86 g的产率得到methyl 8,12-anhydro-2,3,4,9,10,11-hexa-O-benzyl-6,7-dideoxy-α-D-glycero-L-manno-D-galacto-tridec-6(Z)-eno-1,5-pyranose
  参考文献：
  名称：

  通过迭代Wittig烯化组装，生成β-DC-（1,6）-连接的低聚葡萄糖和低聚半乳糖直至戊二糖的线性总合成路线。

  摘要：

  遵循两个互补的途径A和B，用于通过亚甲基桥逐步迭代组装β-D-（1,6）-吡喃葡萄糖和吡喃半乳糖残基。在路线A中，结构单元由2,3,4-三-O-苄基-6-O-叔丁基二苯基甲硅烷基（O-TBDPS）β-连接的半乳​​糖基亚甲基磷烷组成，而在路线B中，结构单元由β-连接具有类似的正交保护羟基的甲酰基C-吡喃葡萄糖苷。在路线A中，每个循环由磷烷结构单元与在C-5碳原子上带有甲酰基的糖残基反应（偶联）和将O-TBDPS保护的伯醇转化为甲酰基组成（武装） 。因此，路线A定义为醛路线。另一方面，路线B中的每个循环都涉及糖醛结构单元与C-6处带有磷叶立德的底物的偶联，以及在准备步骤中引入磷基作为叶立德官能度的前体。因此，路线B被定义为伊利德路线。事实证明，在维蒂希烯化反应的基本反应条件下，BnOH的1,2-消除严重阻碍了方法A的效率，从而导致形成大量的烯吡喃糖。另一方面，叶立德途径B被证明是更有效的，因

  DOI：

  10.1021/jo011142u
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-galactopyranoside 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 methyl 8,12-anhydro-2,3,4,9,10,11-hexa-O-benzyl-13-O-tert-butyldiphenylsilyl-6,7-dideoxy-α-D-glycero-L-manno-D-galacto-tridec-6(Z)-eno-1,5-pyranoside
  参考文献：
  名称：

  Improved iterative olefination approach to oligosaccharide mimics: stereoselective synthesis of β-(1→6)-d-galactopentaose methylene isostere

  摘要：

  The title C-pentagalactoside featuring beta-(1-->6) ethylene bridges between the D-galactopyranose units has been prepared through four consecutive cycles comprising the Wittig reaction of a formyl C-galactoside building block with sugar phosphorane substrate followed by the introduction of a methylphosphonium group at the nonreducing end; the target product was obtained by hydrogenolysis of the tetraene pentasaccharide. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01112-6

文献信息

• Linear Total Synthetic Routes to β-<scp>d</scp>-<i>C</i>-(1,6)-Linked Oligoglucoses and Oligogalactoses up to Pentaoses by Iterative Wittig Olefination Assembly
  作者：Alessandro Dondoni、Alberto Marra、Mamoru Mizuno、Pier Paolo Giovannini

  DOI：10.1021/jo011142u

  日期：2002.6.1

  be seriously hampered by the 1,2-elimination of BnOH under the basic reaction conditions of the Wittig olefination, giving rise to the formation of substantial amounts of enopyranose. On the other hand, the ylide route B proved to be more efficient since very good yields (70-93%) of the isolated Wittig products were obtained throughout four consecutive cycles. Individual olefins and polyolefins obtained

  遵循两个互补的途径A和B，用于通过亚甲基桥逐步迭代组装β-D-（1,6）-吡喃葡萄糖和吡喃半乳糖残基。在路线A中，结构单元由2,3,4-三-O-苄基-6-O-叔丁基二苯基甲硅烷基（O-TBDPS）β-连接的半乳​​糖基亚甲基磷烷组成，而在路线B中，结构单元由β-连接具有类似的正交保护羟基的甲酰基C-吡喃葡萄糖苷。在路线A中，每个循环由磷烷结构单元与在C-5碳原子上带有甲酰基的糖残基反应（偶联）和将O-TBDPS保护的伯醇转化为甲酰基组成（武装） 。因此，路线A定义为醛路线。另一方面，路线B中的每个循环都涉及糖醛结构单元与C-6处带有磷叶立德的底物的偶联，以及在准备步骤中引入磷基作为叶立德官能度的前体。因此，路线B被定义为伊利德路线。事实证明，在维蒂希烯化反应的基本反应条件下，BnOH的1,2-消除严重阻碍了方法A的效率，从而导致形成大量的烯吡喃糖。另一方面，叶立德途径B被证明是更有效的，因
• Improved iterative olefination approach to oligosaccharide mimics: stereoselective synthesis of β-(1→6)-d-galactopentaose methylene isostere
  作者：Alessandro Dondoni、Mamoru Mizuno、Alberto Marra

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01112-6

  日期：2000.8

  The title C-pentagalactoside featuring beta-(1-->6) ethylene bridges between the D-galactopyranose units has been prepared through four consecutive cycles comprising the Wittig reaction of a formyl C-galactoside building block with sugar phosphorane substrate followed by the introduction of a methylphosphonium group at the nonreducing end; the target product was obtained by hydrogenolysis of the tetraene pentasaccharide. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.