((2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5,6-tetramethoxytetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl 4-methylbenzenesulfonate | 57467-09-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ((2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5,6-tetramethoxytetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl 4-methylbenzenesulfonate
• 英文别名: methyl 2,3,4-tri-O-methyl-6-O-tosyl-α-D-glucopyranoside
• CAS: 57467-09-1
• 化学式: C₁₇H₂₆O₈S
• 分子量: 390.455
• InChiKey: UKUJKXGLWAQOSI-UUAJXVIYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.12
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  89.52
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5,6-tetramethoxytetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl 4-methylbenzenesulfonate 在 sodium hydroxide 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 双氧水 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 methyl 6-deoxy-6-(3'-hydroxypropyl)-2,3,4-tri-O-methyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  由碳水化合物合成手性螺缩醛。

  摘要：

  由吡喃糖或呋喃糖形式的碳水化合物制备了1,7-二氧杂螺[5.5]十一烷，1,6-二氧杂螺[4.5]癸烷和1,6-二氧杂螺[4.4]壬烷类型的手性螺缩醛。螺环化反应已经通过由烷氧基自由基促进的分子内氢提取反应，从便利地同源的碳水化合物完成。因此，在（二乙酰氧基碘）苯存在下，用可见光光解2,3,4,6-四-O-苄基-1-脱氧-1-（3'-羟丙基）-α-D-吡喃葡萄糖（2）。和碘制得（1R）-（3）和（1S）-2,3,4,6-四-O-苄基-1-脱氧-D-吡喃葡萄糖-1-螺-2'-四氢呋喃的混合物（ 4）。甲基6-脱氧-6-（2'-羟乙基）-2,3,4-三-O-甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷（8）的光解得到异构的螺缩醛甲基（5S）-（9）和（5R）-6-脱氧-5,2'-环氧-6-乙基-2,3，4-螺-O-甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷（10）的螺中心现在位于C-5。[5.5]十一烷系列的螺缩醛：甲基（5R）-（19）和（5S）-6-脱氧-5

  DOI：

  10.1021/jo960060g
• 作为产物：
  描述：

  methyl 6-O-tosyl-α-D-glucopyranoside 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 13.0h， 以1.16 g的产率得到((2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5,6-tetramethoxytetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl 4-methylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原催化的伯胺衍生物的位点选择性α-C（sp3）-H烷基化。

  摘要：

  叔胺在氧化反应中产生α-氨基自由基的合成作用已得到很好的确立，但是由于竞争性副反应，伯胺仍然具有挑战性。本报告介绍了通过生成α-氨基自由基中间体对伯胺衍生物进行的位点选择性α-官能化。通过可见光光氧化还原催化，伯磺酰胺与缺电子的烯烃结合，可以有效，温和地构建C-C键。有趣的是，通过保护基团的精确操作，观察到分子间氢原子转移（HAT）催化与分子内[1,5] HAT之间的差异。利用这种二分法可实现出色的α/δ位点选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201812227

文献信息

• Synthesis of chiral spiroacetals from carbohydrates
  作者：Angeles Martín、JoséA. Salazar、Ernesto Suárez

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00766-6

  日期：1995.6

  Optically active spiroacetals are prepared from carbohydrates with an intramolecular hydrogen abstraction reaction as the key step. Both spiroacetal enantiomers are formally available from the same sugar.

  由碳水化合物制备旋光性螺缩醛，其关键步骤是分子内吸氢反应。两种螺缩醛对映异构体可从同一糖中正式获得。