1-bromo-9-(4-methylbenzoyl)-5-mesityldipyrromethane | 276239-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-bromo-9-(4-methylbenzoyl)-5-mesityldipyrromethane
• 英文别名: [5-[(5-bromo-1H-pyrrol-2-yl)-(2,4,6-trimethylphenyl)methyl]-1H-pyrrol-2-yl]-(4-methylphenyl)methanone
• CAS: 276239-21-5
• 化学式: C₂₆H₂₅BrN₂O
• 分子量: 461.401
• InChiKey: CMYRSPYNLXUOME-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-9-(4-methylbenzoyl)-5-mesityldipyrromethane 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 1-bromo-9-[α-(4-methylphenyl)-α-hydroxymethyl]-5-mesityldipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  合理合成中取代的二氢卟酚结构单元。

  摘要：

  绿藻素为植物的光合作用提供了基础，但是合成模型系统通常由于没有合适的二氢卟酚结构单元而使用卟啉作为替代物。我们改编了由Battersby率先开发的路线，以获取带有两个内消旋取代基的二氢卟酚，一个可锁定二氢卟酚加氢水平的双甲基二甲基基团，以及没有侧接的中消旋和β取代基。该合成涉及东半部和西半部的收敛连接。从吡咯-2-甲醛中分四个步骤合成了3,3-二甲基-2,3-二氢联吡啶（西半部）。溴代二吡咯甲烷甲醇（东部一半）的制备方法是依次进行酰化和溴化5-取代的二吡咯甲烷，然后还原。通过两瓶酸催化缩合反应，然后进行金属介导的氧化环化反应，可以形成氯霉素。迄今为止，后一种反应是用铜模板进行的。此多步骤过程的条件研究导致了无铜条件（乙酸锌，AgIO（3）和哌啶在甲苯中于80摄氏度下持续2小时）。获得的二氢卟酚锌的收率约为10％，可以很容易地脱金属，得到相应的游离碱二氢卟酚。合成方法与一系列内消旋取代基（对甲苯基，三甲苯基，五氟苯基，4-

  DOI：

  10.1021/jo991942t
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-methylbenzoyl)-5-mesityldipyrromethane 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以80%的产率得到1-bromo-9-(4-methylbenzoyl)-5-mesityldipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  合理合成中取代的二氢卟酚结构单元。

  摘要：

  绿藻素为植物的光合作用提供了基础，但是合成模型系统通常由于没有合适的二氢卟酚结构单元而使用卟啉作为替代物。我们改编了由Battersby率先开发的路线，以获取带有两个内消旋取代基的二氢卟酚，一个可锁定二氢卟酚加氢水平的双甲基二甲基基团，以及没有侧接的中消旋和β取代基。该合成涉及东半部和西半部的收敛连接。从吡咯-2-甲醛中分四个步骤合成了3,3-二甲基-2,3-二氢联吡啶（西半部）。溴代二吡咯甲烷甲醇（东部一半）的制备方法是依次进行酰化和溴化5-取代的二吡咯甲烷，然后还原。通过两瓶酸催化缩合反应，然后进行金属介导的氧化环化反应，可以形成氯霉素。迄今为止，后一种反应是用铜模板进行的。此多步骤过程的条件研究导致了无铜条件（乙酸锌，AgIO（3）和哌啶在甲苯中于80摄氏度下持续2小时）。获得的二氢卟酚锌的收率约为10％，可以很容易地脱金属，得到相应的游离碱二氢卟酚。合成方法与一系列内消旋取代基（对甲苯基，三甲苯基，五氟苯基，4-

  DOI：

  10.1021/jo991942t

文献信息

• Rational Synthesis of Meso-Substituted Chlorin Building Blocks
  作者：Jon-Paul Strachan、Donal F. O'Shea、Thiagarajan Balasubramanian、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo991942t

  日期：2000.5.1

  formation is achieved by a two-flask process of acid-catalyzed condensation followed by metal-mediated oxidative cyclization. The latter reaction has heretofore been performed with copper templates. Investigation of conditions for this multistep process led to copper-free conditions (zinc acetate, AgIO(3), and piperidine in toluene at 80 degrees C for 2 h). The zinc chlorin was obtained in yields of approximately

  绿藻素为植物的光合作用提供了基础，但是合成模型系统通常由于没有合适的二氢卟酚结构单元而使用卟啉作为替代物。我们改编了由Battersby率先开发的路线，以获取带有两个内消旋取代基的二氢卟酚，一个可锁定二氢卟酚加氢水平的双甲基二甲基基团，以及没有侧接的中消旋和β取代基。该合成涉及东半部和西半部的收敛连接。从吡咯-2-甲醛中分四个步骤合成了3,3-二甲基-2,3-二氢联吡啶（西半部）。溴代二吡咯甲烷甲醇（东部一半）的制备方法是依次进行酰化和溴化5-取代的二吡咯甲烷，然后还原。通过两瓶酸催化缩合反应，然后进行金属介导的氧化环化反应，可以形成氯霉素。迄今为止，后一种反应是用铜模板进行的。此多步骤过程的条件研究导致了无铜条件（乙酸锌，AgIO（3）和哌啶在甲苯中于80摄氏度下持续2小时）。获得的二氢卟酚锌的收率约为10％，可以很容易地脱金属，得到相应的游离碱二氢卟酚。合成方法与一系列内消旋取代基（对甲苯基，三甲苯基，五氟苯基，4-
• Synthesis and Electronic Properties of Regioisomerically Pure Oxochlorins
  作者：Masahiko Taniguchi、Han-Je Kim、Doyoung Ra、Jennifer K. Schwartz、Christine Kirmaier、Eve Hindin、James R. Diers、Sreedharan Prathapan、David F. Bocian、Dewey Holten、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo025843i

  日期：2002.10.1

  We describe a two-step conversion of C-alkylated zinc chlorins to zinc oxochlorins wherein the keto group is located in the reduced ring (17-position) of the macrocycle. The transformation proceeds by hydroxylation upon exposure to alumina followed by dehydrogenation with DDQ. The reactions are compatible with ethyne, iodo, ester, trimethylsilyl, and pentafluorophenyl groups. A route to a spirohexyl-substituted

  我们描述了C-烷基化二氢卟酚锌向二氧氯卟啉的两步转化，其中酮基位于大环的还原环（17位）上。暴露于氧化铝后通过羟基化反应进行转化，然后用DDQ脱氢。该反应与乙炔，碘，酯，三甲基甲硅烷基和五氟苯基相容。还已经开发了一种被螺己基取代的二氢卟酚/氧代二氢卟酚的途径。代表性的二氢卟酚和氧代二氢卟酚的特征在于静态和时间分辨吸收光谱和荧光光谱，共振拉曼光谱和电化学。含氧氯酸锌（Phi（f）= 0.030-0.047）或游离碱（Fb）含氧氯类化合物（Phi（f）= 0.13-0）的荧光量子产率。16）分别与四苯基卟啉锌（ZnTPP）或游离碱四苯基卟啉（FbTPP）相当。氯氧锌的激发态寿命（tau = 0.5-0.7 ns）比ZnTPP的平均低4倍，而Fb氯氧磷的寿命（tau = 7.4-8.9 ns）比ZnTPP短约40％。 FbTPP。氧氯锌的时间分辨吸收光谱表明，系统间交叉的收率> 70％。铜氧氯铜
• Synthesis of Meso-Substituted Chlorins via Tetrahydrobilene-<i>a</i> Intermediates
  作者：Masahiko Taniguchi、Doyoung Ra、Guoning Mo、Thiagarajan Balasubramanian、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo0104835

  日期：2001.11.1

  Chlorin building blocks incorporating a geminal dimethyl group in the reduced ring and synthetic handles in specific patterns at the perimeter of the macrocycle are expected to have utility in biomimetic and materials chemistry. A prior route employed condensation of a dihydrodipyrrin (Western half) and a bromodipyrromethane-monocarbinol (Eastern half), followed by oxidative cyclization of the putative dihydrobilene-alpha to form the meso-substituted zinc chlorin in yields of similar to 10%. The limited stability of the dihydrodipyrrin precluded study of the chlorin-forming process. We now have refined this methodology. A tetrahydrodipyrrin Western half (2,3,4,5-tetrahydro-1,3,3-trimethyldipyrrin) has been synthesized and found to be quite stable. The condensation of the Western half and an Eastern half (100 mM each) proceeded smoothly in CH3CN containing 100 mM TFA at room temperature for 30 min. The resulting linear tetrapyrrole, a 2,3,4,5-tetrahydrobilene-alpha, also is quite stable, enabling study of the conversion to chlorin. Refined conditions for the oxidative cyclization were found to include the following: the tetrahydrobilene-alpha (10 mM), AgTf (3-5 molar equiv), Zn(OAc)(2) (15 molar equiv), and 2,2,6,6-tetramethylpiperidine (15 molar equiv) in CH3CN at reflux exposed to air for 4-6 h, affording the zinc chlorin. The chlorin-forming process could be implemented in either a two-flask process or a one-flask process. The two-flask process was applied to form six zinc chlorins bearing substituents such as pentafluorophenyl, 3,5-di-tert-butylphenyl, TMS-ethyl benzoate, iodophenyl, or ethynylphenyl (deprotection of the TMS-ethynyl group occurred during the oxidative cyclization process). The stepwise yields (isolated) for the condensation and oxidative cyclization processes forming the tetrahydrobilene and zinc chlorin were 32-72% and 27-62%, respectively, giving overall yields of zinc chlorin from the Eastern and Western halves of 12-45%. Taken together, the refinements introduced enable 100-mg quantities of chlorin building blocks to be prepared in a facile and rational manner.
• Synthesis and photophysical properties of chlorins bearing 0-4 distinct meso-substituents
  作者：Kunche Aravindu、Han-Je Kim、Masahiko Taniguchi、Preston L. Dilbeck、James R. Diers、David F. Bocian、Dewey Holten、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1039/c3pp50240f

  日期：2013.12

  The presence of substituents at designated sites about the chlorin macrocycle can alter the spectral properties, a phenomenon that can be probed through synthesis. Prior syntheses have provided access to chlorins bearing distinct aryl substituents (individually or collectively) at the 5, 10, and 15-positions, but not the 20-position. A new Western half (5-phenyl-2,3,4,5-tetrahydro-1,3,3-trimethyldipyrrin)

  二氢卟酚大环周围指定位点取代基的存在可以改变光谱特性，这种现象可以通过合成来探测。先前的合成已经提供了在 5、10 和 15 位（但不是 20 位）带有不同芳基取代基（单独或共同）的二氢卟酚。新的西半部分（5-苯基-2,3,4,5-四氢-1,3,3-三甲基二吡林）已与东半部分（9-溴二吡咯甲烷-1-甲醛）缩合，然后氧化环化得到（5%产率） 20-苯基二氯锌( II )。相同的西半部和二芳基取代的东半部的缩合提供了（11%产率）锌（II) 5,10,20-三芳基二氯；用TFA脱金属，然后进行15-溴化和Suzuki偶联，得到游离碱5,10,15,20-四芳基二氯。总共制备了 10 种新的合成二氢卟酚。随着内消旋芳基环的数量从 0 到 4 逐步增加，游离碱二氢卟酚的近紫外 (B) 吸收带从 389 nm 红移至 429 nm，锌二氢卟酚的近紫外 (B) 吸收带从 398 nm 红移至 420