3,3-dimethoxy-2-(nitromethyl)propanenitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 3,3-dimethoxy-2-(nitromethyl)propanenitrile
• 英文别名: (2S)-3,3-dimethoxy-2-(nitromethyl)propanenitrile
• 化学式: C₆H₁₀N₂O₄
• 分子量: 174.156
• InChiKey: BIFLMXPPEFSYCB-RXMQYKEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 (E)-3,3-dimethoxy-1-nitroprop-1-ene 在 titanium(IV) isopropylate 、 (R,R)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamine 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 3,3-dimethoxy-2-(nitromethyl)propanenitrile 、 3,3-dimethoxy-2-(nitromethyl)propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric cyanation of nitroalkenes catalyzed by a salen–titanium catalyst

  摘要：

  通过硝酸硅烷基酯中间体催化氰化硝基烯烃，合成了手性δ-硝基腈，e.r. 高达 92â:â8，收率高达 90%。该催化剂在室温下也能保持较高的翻转频率。即使在 10 毫摩尔的规模下，该方案的产率和对映体选择性也会受到轻微影响。

  DOI：

  10.1039/c1ob05899a

文献信息

• Activation of Chiral (Salen)TiCl₂ Complex by Phosphorane for the Highly Enantioselective Cyanation of Nitroolefins
  作者：Chen Chen、Wen-Biao Wu、Yan-Hong Li、Qiu-Hua Zhao、Jin-Sheng Yu、Jian Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00612

  日期：2020.3.6

  We report that phosphorane can activate (salen)TiCl2 complex to achieve unprecedented excellent enantioselectivity and a broad substrate scope in the cyanation of nitroolefins. Our cyanating reagent Me2(CH2Cl)SiCN proves to be more active than TMSCN in this reaction, allowing 11 β-aliphatic nitrolefins and 12 β-CF3 nitroolefins (either β-aryl or aliphatic) to work well to give the corresponding tertiary

  我们报道磷烷可以激活（salen）TiCl2络合物，以实现前所未有的出色对映选择性和硝基烯烃氰化反应中广泛的底物范围。我们的氰化试剂Me2（CH2Cl）SiCN在该反应中被证明比TMSCN具有更高的活性，可以使11个β-脂族硝基烯烃和12个β-CF3硝基烯烃（β-芳基或脂族）很好地起作用，从而生成相应的叔或季β -腈具有高到极好的对映选择性。
• Asymmetric cyanation of nitroalkenes catalyzed by a salen–titanium catalyst
  作者：Li Lin、Wen Yin、Xu Fu、Jinlong Zhang、Xiaojuan Ma、Rui Wang

  DOI：10.1039/c1ob05899a

  日期：——

  The salen–Ti complex catalyzed cyanation of nitroolefins was accomplished via the silyl nitronate intermediate for the synthesis of chiral β-nitronitriles with e.r. up to 92 : 8 and high yields (up to 90%). The catalyst also kept a high turnover frequency at room temperature. The yield and enantioselectivity of the protocol were slightly affected even in a 10 mmol scale.

  通过硝酸硅烷基酯中间体催化氰化硝基烯烃，合成了手性δ-硝基腈，e.r. 高达 92â:â8，收率高达 90%。该催化剂在室温下也能保持较高的翻转频率。即使在 10 毫摩尔的规模下，该方案的产率和对映体选择性也会受到轻微影响。