(R,R)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamine | 151433-25-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R,R)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamine
• 英文别名: 2,4-ditert-butyl-6-[[(1R,2R)-2-[(3,5-ditert-butyl-2-hydroxyphenyl)methylideneamino]cyclohexyl]iminomethyl]phenol
• CAS: 151433-25-9
• 化学式: C₃₆H₅₄N₂O₂
• 分子量: 546.837
• InChiKey: FYNXDGNCEBQLGC-LOYHVIPDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  65.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P301+P312,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P330,P332+P313,P337+P313,P362,P403+P233,P405,P501
• 危险性描述：
  H302,H312,H315,H319,H332,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,R)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamine 在 benzyl potassium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以0.7812 g的产率得到potassium salt of N, N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicydene)-1,2-cyclohexanediamine
  参考文献：
  名称：

  [EN] SALEN INDIUM CATALYSTS AND METHODS OF MANUFACTURE AND USE THEREOF
  [FR] CATALYSEURS D'INDIUM DE SALEN ET PROCÉDÉS DE FABRICATION ASSOCIÉS

  摘要：

  本申请提供以下一般结构（公式（I））的萨林铟催化剂及其相应的二聚体。萨林铟催化剂在催化环酯单体的开环聚合中特别有用，例如乳酸内酯。本文还提供使用萨林铟配合物催化环酯单体聚合的方法。尤其值得关注的是，使用本申请的萨林铟催化剂成功聚合乳酸内酯，产生具有高同形异构度的聚乳酸。

  公开号：

  WO2013134877A1
• 作为产物：
  描述：

  trans-1,2-Diaminocyclohexane 在 氯化铵 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 (R,R)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamine
  参考文献：
  名称：

  Electrochemical and Spectroscopic Effects of Mixed Substituents in Bis(phenolate)–Copper(II) Galactose Oxidase Model Complexes

  摘要：

  Nonsymmetric substitution of salen (1(R1,R2)) and reduced salen (2(R1,R2)) Cu-II-phenoxyl complexes with a combination of -Bu-t, -(SPr)-Pr-i, and -OMe substituents leads to dramatic differences in their redox and spectroscopic properties, providing insight into the influence of the cysteine-modified tyrosine cofactor in the enzyme galactose oxidase (GO). Using a modified Marcus-Hush analysis, the oxidized copper complexes are characterized as Class II mixed-valent due to the electronic differentiation between the two substituted phenolates. Sulfur K-edge X-ray absorption spectroscopy (XAS) assesses the degree of radical delocalization onto the single sulfur atom of nonsymmetric [1(tBu,SMe)](+) at 7%, consistent with other spectroscopic and electrochemical results that suggest preferential oxidation of the -SMe bearing phenolate. Estimates of the thermodynamic free energy difference between the two localized states (Delta G degrees) and reorganizational energies (lambda(R1R2)) of [1(R1,R2)](+) and [2(R1,R2)](+) lead to accurate predictions of the spectroscopically observed IVCT transition energies. Application of the modified Marcus-Hush analysis to GO using parameters determined for [2(R1,R2)](+) predicts a nu(max) of similar to 43600 cm(-1), well within the energy range of the broad Vis-NIR band displayed by the enzyme.

  DOI：

  10.1021/ja211247f
• 作为试剂：
  描述：

  过氧化双月桂酰 、 4-乙炔基苯甲醚 在 N-羟基邻苯二甲酰亚胺 、 tris(4,4'-bis(tert-butyl)-2,2'-dipyridyl)ruthenium(II) dichloride 、 (R,R)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamine 、 N,N-二异丙基乙胺 、 nickel dichloride 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以42%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  末端芳基炔烃与烷基二酰基过氧化物的加氢烷基化

  摘要：

  已经在温和条件下开发了能够进行Z-优先烯烃合成的末端芳基炔烃的光和镍共催化的加氢烷基化。烷基二酰基过氧化物被用作新型的烷基化试剂，并以中等至良好的产率提供了Z-烯烃作为主要产物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.11.020

文献信息

• Highly Selective Hydrolytic Kinetic Resolution of Terminal Epoxides Catalyzed by Chiral (salen)Co^III Complexes. Practical Synthesis of Enantioenriched Terminal Epoxides and 1,2-Diols
  作者：Scott E. Schaus、Bridget D. Brandes、Jay F. Larrow、Makoto Tokunaga、Karl B. Hansen、Alexandra E. Gould、Michael E. Furrow、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/ja016737l

  日期：2002.2.1

  The hydrolytic kinetic resolution (HKR) of terminal epoxides catalyzed by chiral (salen)Co(III) complex 1 x OAc affords both recovered unreacted epoxide and 1,2-diol product in highly enantioenriched form. As such, the HKR provides general access to useful, highly enantioenriched chiral building blocks that are otherwise difficult to access, from inexpensive racemic materials. The reaction has several

  由手性 (salen)Co(III) 配合物 1 x OAc 催化的末端环氧化物的水解动力学拆分 (HKR) 提供了回收的未反应环氧化物和高度对映体富集形式的 1,2-二醇产物。因此，HKR 提供了从廉价的外消旋材料中获得有用的、高度对映体富集的手性结构单元的通用途径，而这些结构单元在其他方面难以获得。从实用的角度来看，该反应具有几个吸引人的特点，包括使用 H(2)O 作为反应物和低负载 (0.2-2.0 mol%) 的可回收、市售催化剂。此外，HKR 显示出非凡的范围，因为可以将各种空间和电子变化的环氧化物分解为 > 或 = 99% ee。相应的 1,2-二醇是使用 0.45 当量的 H(2)O 在良好到高对映体过量中产生的。提供了用于分离高度对映体富集的环氧化物和二醇以及催化剂回收和再循环的有用和通用的协议。HKR 反应的选择性因子 (k(rel)) 通过测量约 ee 的产物 ee 来确定。20%
• Dual Catalyst System for Asymmetric Alternating Copolymerization of Carbon Dioxide and Cyclohexene Oxide with Chiral Aluminum Complexes: Lewis Base as Catalyst Activator and Lewis Acid as Monomer Activator
  作者：Kiyoshi Nishioka、Hidetoshi Goto、Hiroshi Sugimoto

  DOI：10.1021/ma301696d

  日期：2012.10.23

  Optically active aluminum complexes such as Schiff base, binuclear β-ketoiminate, and bisprolinol complexes were found to promote asymmetric alternating copolymerizations of carbon dioxide and cyclohexene oxide. The aluminum Schiff base complexes–tetraethylammonium acetate afforded isotactic poly(cyclohexene carbonate)s with low enantioselectivities. Lewis bases having two coordinating sites were utilized

  发现光学活性铝络合物，例如席夫碱，双核β-酮亚胺酸盐和双脯氨醇络合物可促进二氧化碳和环己烯氧化物的不对称交替共聚。铝席夫碱配​​合物乙酸四乙铵可提供低对映选择性的全同立构聚碳酸环己烯酯。基于通过X射线晶体学澄清的β-酮亚胺化铝的双核结构，利用具有两个配位位点的路易斯碱来增强活性和选择性。[ 2克AlMe] 2–庞大的联咪唑制得了具有高对映选择性（62％ee）的交替共聚物。由于笨重的路易斯碱与铝在较少的对映选择性位点上的配位，认为聚合反应优先在较拥挤的对映选择性位点进行。3 2 AlMe–2-甲基吡啶也表现出高对映选择性（67％ee）。甲基铝双（2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚）用于在低温下（82％ee）进行更快，更对映选择性的共聚。发现不对称共聚反应显着取决于环氧化物的大小，温度和活化剂的种类/量。
• [DE] VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON OPTISCH AKTIVEN CYANHYDRINEN UND DEREN KORRESPONDIERENDEN MANDELSÄUREN<br/>[EN] METHOD FOR THE PRODUCTION OF OPTICALLY-ACTIVE CYANOHYDRINS AND THE CORRESPONDING MANDELIC ACIDS<br/>[FR] PROCEDE POUR PRODUIRE DES CYANHYDRINES OPTIQUEMENT ACTIVES ET LEURS ACIDES MANDELIQUES CORRESPONDANTS
  申请人：CLARIANT GMBH

  公开号：WO2004054966A1

  公开（公告）日：2004-07-01

  Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von optisch aktiven Cyanhydrinen und den korrespondierenden a-Hydroxycarbonsäuren ausgehend von einem Aldehyd, einer CN-Quelle und einem optisch aktiven Vanadyl-Salen-Katalysator in einem flüssig-flüssig 2-Phasensystem, wobei das Reaktionsgemisch bei einer Temperatur von 0 bis 60°C umgesetzt wird. Dabei werden 0.8 bis 10 Äquivalente Cyanid und 0,000005 bis 0,05 Äquivalente Vanadyl-Salen-Katalysator bezogen auf den Aldehyd (Konzentration 0,5 bis 4 mol/Liter Lösungsmittel) eingesetzt. Nach der Umsetzung kann man das optisch aktive Cyanhydrin oder nach einer sauren Hydrolyse die korrespondierende, optisch aktive a-Hydroxycarbonsäure in guten Enantiomerenüberschüssen isolieren. Der erfindungsgemäss verwendete Vanadium-Katalysator enthält einen Salenliganden, wobei das Verhältnis Salenligand : Vanadium (IV) im Katalysator im Bereich 1,4 : 1 bis 10 : 1 liegt.

  本发明涉及一种制备光学活性氰醇和相应的α-羟基羧酸的方法，该方法是从醛、CN源和光学活性范德林-Salen催化剂出发，在液液2相体系中进行，反应混合物在0至60°C的温度下反应。在此过程中，以0.8至10当量的氰化物和0.000005至0.05当量的光学活性范德林-Salen催化剂，相对于醛（浓度为0.5至4摩尔/升溶剂）进行反应。在反应后，可以通过酸水解获得光学活性氰醇或相应的光学活性α-羟基羧酸，其对映体过量优异。所述的钒催化剂包含一个Salen配体，其中Salen配体: 钒(IV)在催化剂中的比例范围为1.4:1至10:1。
• Process for the cyanation of aldehydes
  申请人：NESMEY ANOV INSTITUTE OF ORGANOELEMENT COMPOUNDS

  公开号：US20030199706A1

  公开（公告）日：2003-10-23

  A process for cyanating an aldehyde is provided. The process comprises reacting the aldehyde with: i) a cyanide source which does not comprise a Si—CN bond or a C—(C═O)—CN moiety; and ii) a substrate susceptible to nucleophilic attack not comprising a halogen leaving group; in the presence of a chiral catalyst. Preferably, the chiral catalyst is a chiral vanadium or titanium catalyst. The cyanide source is preferably an alkali metal cyanide and the substrate susceptible to nucleophilic attack not comprising a halogen leaving group is a carboxylic anhydride.

  提供一种氰化醛的方法。该方法包括将醛与：i) 不包括Si—CN键或C—(C═O)—CN基团的氰源反应；和ii) 一种易受亲核攻击的底物，不包括卤素离去基团；在手性催化剂的存在下反应。最好的手性催化剂是手性钒或钛催化剂。氰源最好是碱金属氰化物，易受亲核攻击的底物不包括卤素离去基团是羧酸酐。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of O-Acetylcyanohydrins from Potassium Cyanide, Acetic Anhydride, and Aldehydes, Promoted by Chiral Salen Complexes of Titanium(IV) and Vanadium(V)
  作者：Yuri N. Belokon、Paola Carta、Andrey V. Gutnov、Viktor Maleev、Margarita A. Moskalenko、Lidia V. Yashkina、Nicolai S. Ikonnikov、Nikolai V. Voskoboev、Viktor N. Khrustalev、Michael North

  DOI：10.1002/1522-2675(200210)85:10<3301::aid-hlca3301>3.0.co;2-2

  日期：2002.10

  The utility of the chiral [Ti(μ-O)(salen)]2 complexes (R)- and (S)-1 (H2salen was prepared from (R,R)- or (S,S)-cyclohexane-1,2-diamine and 3,5-di(tert-butyl)-2-hydroxybenzaldehyde) as catalysts for the asymmetric addition of KCN and Ac2O to aldehydes to produce O-acetylcyanohydrins was investigated. It was shown that the complexes were active at a substrate/catalyst ratio of 100 : 1 and produced the

  手性 [Ti(μ-O)(salen)]2 配合物 (R)- 和 (S)-1 (H2salen 由 (R,R)- 或 (S,S)-cyclohexane-1 制备,研究了 2-二胺和 3,5-二（叔丁基）-2-羟基苯甲醛）作为催化剂，将 KCN 和 Ac2O 不对称加成到醛中以生产 O-乙酰氰醇。结果表明，该配合物在底物/催化剂比率为 100:1 时具有活性，并在 -40° 时产生 ee 在 60-92% 范围内的 O-保护氰醇。其他配合物 [Ti2(AcO)2(μ-O)(salen)2] ((R)-4) 和 [Ti(CF3COO)2(salen)] ((R)-5) 由 (R) 制备)-1 用不同量的Ac2O 和(CF3CO)2O 处理，并在相同条件下测试它们的催化活性。发现(R)-4 的效率甚至高于(R)-1，而(R)-5 是无活性的。VIV和VV的相应Salen配合物的合成，[V(O)(salen)]