(2S,3S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methyl-3-phenylpropanal | 220173-90-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methyl-3-phenylpropanal
• 英文别名: (2S,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methyl-3-phenylpropanal
• CAS: 220173-90-0
• 化学式: C₁₆H₂₆O₂Si
• 分子量: 278.467
• InChiKey: AKHQNRWSLZLFOP-HIFRSBDPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.58
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methyl-3-phenylpropanal 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 N-羟基-7-氮杂苯并三氮唑 、 偶氮二异丁腈 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 四丁基氟化铵 、 O-(1H-benzotriazol-1-yl)-N,N,N',N'-tetramethyluronium hexafluorophosphate 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  全合成向南囊藻毒素Ax的旅程

  摘要：

  在这里，我们描述了我们的全面研究的细节，这些研究导致了总的纳米囊藻毒素Ax的合成，这是一种由三肽片段和聚酮化合物片段组成的21元大环天然产物，其特征在于8个最长的线性步骤中的特征为13.9％总总产量。关键的合成策略依靠后期的斯蒂勒偶联进行大环内酯化，以构建21元环，而三肽片段和聚酮化合物片段之间的直接连接失败。1 H NMR实验表明，nannocystin Ax应该在氘代溶剂中以构象混合物形式存在。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.12.021
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基烯丙基硅醚 在 (1,5-cyclooctadiene)[bis(methyldiphenylphosphine)]iridium(I) hexafluorophosphate 、 C₁₁₂H₇₃F₁₈N₃O₈P₂S₂ 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 丙酮 为溶剂， 反应 48.42h， 生成 (2S,3S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methyl-3-phenylpropanal
  参考文献：
  名称：

  丙醛烯醇硅烷的限制控制、顺式或反选择性催化不对称 Mukaiyama 醛醇化

  摘要：

  具有顺式或反式立体化学的受保护醛醇（即来自醛的真正醛醇）是许多低聚丙酸酯合成中的通用中间体。这种醛醇的传统立体选择性方法通常需要几个非战略性操作。在这里，我们报告了丙醛的 TBS-或 TES-烯醇硅烷与芳香醛的两种高度对映选择性和非对映选择性催化 Mukaiyama 羟醛反应。我们的反应以催化剂控制的方式直接提供有价值的甲硅烷基保护的丙醛醛醇，无论是合成还是反异构体。我们已经确定了一种特权 IDPi 催化剂基序，该基序专为控制这些醛醇化反应而设计，具有出色的选择性。我们展示了 IDPi 催化剂内核中的单原子修饰，用CF 2 H 基团替换 CF 3基团，如何导致醛的对映面分化发生戏剧性的转变。这种显着效果的起源归因于通过 CF 2 H 基团的非常规 C-H 氢键使催化腔变紧。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c07447

文献信息

• On the Asymmetric Induction in Proline-Catalyzed Aldol Reactions: Reagent-Controlled Addition Reactions of 2,2-Dimethyl-1,3-dioxane-5-one to Acyclic Chiral α-Branched Aldehydes
  作者：Jasna Marjanovic Trajkovic、Vesna Milanovic、Zorana Ferjancic、Radomir N. Saicic

  DOI：10.1002/ejoc.201701073

  日期：2017.11.9

  Proline-catalyzed aldol addition reactions of 2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5-one to chiral aldehydes proceed under reagent stereocontrol (in both matched and mismatched cases) if aldehyde α-oxy or α-amino substituents are acyclic. For cyclic substituents, the stereochemical outcome of the aldolization in mismatched cases is difficult to predict.

  如果醛的α-氧基或α-氨基取代基是无环的，则在试剂立体控制下（在匹配和不匹配的情况下），脯氨酸催化的2，2-二甲基-1，3-二恶烷-5-酮与手性醛的羟醛加成反应。对于环状取代基，在不匹配的情况下醛醇缩合的立体化学结果很难预测。
• Substrate-controlled stereoselectivity in the Yamamoto aldol reaction
  作者：Nadin Schläger、Andreas Kirschning

  DOI：10.1039/c2ob26185e

  日期：——

  The Yamamoto aldol reaction is a vinylogous aldol reaction that relies on bulky aluminium-based Lewis acids. These activate both the aldehyde as well as become part of the enolate moiety. The report discloses the first detailed study on the substrate-controlled Yamamoto aldol reaction in which 2,3-syn and 2,3-anti disubstituted aldehydes serve as the stereodirecting elements. The “size” of the substituent in the β-position strongly determines the facial selectivity of enolate addition to the aldehyde. Large substituents favour formation of 1,3-syn diols while slim alkynyl groups preferentially lead to 1,3-anti products.

  山本 aldol 反应是一种依赖于笨态铝基路易斯酸的传统 aldol 反应。这些路易斯酸不仅激活醛，还成为烯醇负离子部分的一部分。该报告首次详细研究了底物控制的山本 aldol 反应，其中 2,3-syn 和 2,3-anti 二取代醛作为立体导向元素。β-位取代基的“大小”强烈决定了烯醇添加至醛的面选择性。大的取代基有利于形成 1,3-syn 二醇，而纤细的炔基团则优先生成 1,3-anti 产品。
• Asymmetric Total Synthesis of Nannocystin A
  作者：Qiang Liu、Ping Hu、Yun He

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01502

  日期：2017.9.1

  macrolactone isolated from myxobacterium Nanocystis sp. It is a potent elongation factor 1 inhibitor and inhibits cancer cell line growth at nanomolar concentrations. In this work, a concise asymmetric total synthesis of nannocystin A has been developed, which features Sharpless epoxidation, Stille coupling, and final macrolactamization.

  Nannocystin A是一种新型的21元大内酯，其分离自粘杆菌Nanocystis sp。它是一种有效的延伸因子1抑制剂，可在纳摩尔浓度下抑制癌细胞系的生长。在这项工作中，开发了一种精简的不对称的nannocystin A总合成物，其特征在于Sharpless环氧化，Stille偶联和最终的大内酰胺化。
• Stereodivergent total synthesis of Br-nannocystins underpinning the polyketide (10R,11S) configuration as a key determinant of potency
  作者：Yunfeng Tian、Jiyan Wang、Wenjie Liu、Xiaoya Yuan、Yang Tang、Jing Li、Yue Chen、Weicheng Zhang

  DOI：10.1016/j.molstruc.2018.12.107

  日期：2019.4

  Abstract Continuing our investigation into the structure-activity relationship of antiproliferative macrocyclic nannocystins, we describe herein total synthesis of all four stereoisomers of Br-nannocystins as well as a simplified analogue varying at the polyketide C10 and C11 positions. Biological evaluation of these compounds against PANC1 cancer cell lines showed that both the (10R,11S) configuration

  摘要继续我们对抗增殖大环纳米囊藻毒素的构效关系的研究，我们在此描述了 Br-纳米囊藻毒素的所有四种立体异构体的全合成以及在聚酮化合物 C10 和 C11 位置变化的简化类似物。这些化合物对 PANC1 癌细胞系的生物学评估表明，(10R,11S) 构型及其相关的两个取代基对于高效力至关重要。
• Total Synthesis of Nannocystin Ax
  作者：Caroline Poock、Markus Kalesse

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02112

  日期：2017.9.1

  The total synthesis of nannocystin Ax in an overall yield of 11% with 14 steps as the longest linear sequence is reported. Nannocystin Ax is a cytotoxic 21-membered depsipeptide and was isolated from the myxobacterial genus Nannocystis sp. The synthesis uses a vinylogous Horner–Wadsworth–Emmons reaction (HWE) and a vinylogous Mukaiyama aldol reaction (VMAR) as the key steps for the construction of

  据报道，以最长的线性序列为例，以14步的总产率合成了11％的总囊藻毒素Ax。Nannocystin Ax是一种具有细胞毒性的21元depsipeptide，是从粘细菌Nannancystis sp。分离出来的。合成使用乙烯基霍纳-沃兹沃斯-埃蒙斯反应（HWE）和乙烯基Mukaiyama醛醇缩合反应（VMAR）作为构建聚酮化合物片段的关键步骤。大环通过使用COMU的大内酰胺化反应而封闭。