6-monohydroxy permethylated α-cyclodextrin | 72360-01-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-monohydroxy permethylated α-cyclodextrin
• 英文别名: 6-monohydroxy-permethyl-α-cyclodextrin；mono-6-hydroxy-per-O-methyl-α-cyclodextrin；permethylated 6-O-monohydroxy-α-cyclodextrin；6^A-hydroxyl-per-O-methyl-α-cyclodextrin；2^I-VI,3^I-VI,6^II-VI-heptadeca-O-methyl-α-cyclomaltohexaose；2A,2B,2C,2D,2E,2F,3A,3B,3C,3D,3E,3F,6B,6C,6D,6E,6F-heptadecakis-O-methyl-α-cyclodextrin；6^A-hydroxy-per-O-methylated α-CD；2A,2B,2C,2D,2E,2F,3A,3B,3C,3D,3E,3F,6A,6B,6C,6D,6E-Heptadeca-O-methyl-|A-cyclodextrin；[(1R,3R,5R,6R,8R,10R,11R,13R,15R,16R,18R,20R,21R,23R,25R,26R,28R,30R,31S,32R,33S,34R,35S,36R,37S,38R,39S,40R,41S,42R)-31,32,33,34,35,36,37,38,39,40,41,42-dodecamethoxy-10,15,20,25,30-pentakis(methoxymethyl)-2,4,7,9,12,14,17,19,22,24,27,29-dodecaoxaheptacyclo[26.2.2.23,6.28,11.213,16.218,21.223,26]dotetracontan-5-yl]methanol
• CAS: 72360-01-1
• 化学式: C₅₃H₉₄O₃₀
• 分子量: 1211.31
• InChiKey: VVYQYYCEONYGKV-CUQFUYMFSA-N

物化性质

• 沸点：
  1015.3±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.94
• 重原子数：
  83.0
• 可旋转键数：
  23.0
• 环数：
  22.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  287.9
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  30.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-monohydroxy permethylated α-cyclodextrin 在 碘苯二乙酸 、 碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以59%的产率得到cyclo-5^VI,6^I-anhydro-(5R)-(2,3-di-O-methyl-α-D-xylo-hexos-5-ulopyranosyl)[(1→4)-2,3,6-tri-O-methyl-α-D-glucopyranosyl]4-(1→4)-2,3-di-O-methyl-α-D-glucopyranosyl
  参考文献：
  名称：

  通过分子内自由基方法轻松获得修饰的环糊精

  摘要：

  描述了一种简单的方法来修饰环糊精（CD）的主表面。α-，β-和γ-CD的6 I - O-基通过分子内的1,8-氢原子转移反应，通过区域选择性地抽象化位于相邻D-葡萄糖单元中的H5 II受限制的九元过渡态产生稳定的1,3,5-三氧杂环丁烷环。该反应已扩展至α-和β-CD的1,4-二醇，得到了相应的双（三氧杂环丁烷）。C 2对应于α-CD的对称双（三恶烷）是稳定的结晶固体，其结构已通过X射线衍射分析确定。计算出的几何参数证实该轮辋的主面朝着较窄的椭圆形严重变形。

  DOI：

  10.1002/anie.201412300
• 作为产物：
  描述：

  在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 6-monohydroxy permethylated α-cyclodextrin
  参考文献：
  名称：

  基于环糊精的离子液体在气相色谱中作为对映选择性固定相。

  摘要：

  合成了新的全甲基化的单-6-脱氧-6-吡啶-1-鎓和单-6-脱氧-6-（1-乙烯基-1H-咪唑-3-鎓）-α-和-β-环糊精三氟甲磺酸盐离子液体。一锅反应和无溶剂方法从相应的全甲基化的单-6-羟基环糊精中纯化得到。使用大的叔丁基二苯基甲硅烷基保护基对天然α-和β-环糊精进行区域选择性转化，以中等收率得到了所需的6-单取代的全甲基化的环糊精衍生物。在毛细管气相色谱柱中将新的离子液体作为固定相进行测试，以进行外消旋混合物的对映体-气相色谱分析中的手性鉴别。全甲基化的6-脱氧-6-吡啶-1-基-α-环糊精三氟甲磺酸盐显示出一些消旋酯和内酯以及环氧化物的良好对映异构体分离。

  DOI：

  10.1002/cplu.201300229

文献信息

• The First Lipophilic Face-to-Face Dimers of Permethylated α-Cyclodextrin-Azobenzene Dyads through a<i>p</i>-Xylylene Spacer
  作者：Tatsuhiko Fujimoto、Yukihiro Uejima、Hiroya Imaki、Naoya Kawarabayashi、Jong Hwa Jung、Yoshiteru Sakata、Takahiro Kaneda

  DOI：10.1246/cl.2000.564

  日期：2000.5

  The synthesis of two new permethylated α-cyclodextrin derivatives 1 and their self-association to stable lipophilic face-to-face dimers 2 are described.

  本文描述了两种新合成的全甲基化α-环糊精衍生物1及其自聚合形成稳定的疏水性面对面二聚体2。
• <i>p</i>-(4-Nitrophenylazo)phenol Dye-bridged Permethylated<i>α</i>-Cyclodextrin Dimer: Synthesis and Self-aggregation in Dilute Aqueous Solution
  作者：Jong Hwa Jung、Chiaki Takehisa、Yoshiteru Sakata、Takahiro Kaneda

  DOI：10.1246/cl.1996.147

  日期：1996.2

  the VIS and 1H-NMR spectra in aqueous solution at room temperature in the dark. These phenomena were interpreted in terms of the self-aggregation involving intermolecular inclusion of the p-(4-nitrophenylazo)phenol group with one of the two permethylated α-cyclodextrins of 1.

  标题化合物 1 在室温、黑暗中的水溶液中显示出 VIS 和 1 H-NMR 光谱的时间依赖性。这些现象被解释为涉及对（4-硝基苯基偶氮）苯酚基团与 1 的两种全甲基化 α-环糊精之一的分子间包含的自聚集。
• Simple cyclodextrin aldehydes as excellent artificial oxidases
  作者：Thomas Hauch Fenger、Mikael Bols

  DOI：10.1007/s10847-010-9771-y

  日期：2011.4

  Cyclodextrin based oxidases, with a ketone as functional group are well known as good artificial enzyme mimics (Fenger et al. Org Biomol Chem 7:933–943; Marinescu and Bols Angew Chem Int Ed 45:4590–4593; Bjerre et al. Eur J Org Chem 704–710; Marinescu et al. J Am Chem Soc 127:17578–17579). We here report a series of modified cyclodextrins, having aldehydes as functional groups. The aldehyde based artificial enzymes have, in most cases, better catalysis than the ketones, because of their powerful covalent binding of hydrogen peroxide. Among the modified cyclodextrins studied are mono and di aldehydes on the 6 positions, with or without methylated hydroxyl groups. The aldehyde functionality was also introduced close to the secondary side, by attaching ethoxy-2-al or propoxy-3-al to the 2 position. The modified cyclodextrins showed excellent enzymatic activity towards oxidation of different aminophenols, and 4-methoxy benzyl alcohol with hydrogen peroxide as a stoichiometric oxidant. Rate enhancements up to 4,600 were achieved for oxidation of 4-methoxy benzyl alcohol, where as oxidation of amines gave rate enhancements up to 3,400. The artificial oxidases catalyses oxidations under enzymatic conditions (water, pH 7, 25 °C), following Michaelis–Menten kinetics. To confirm the enzyme activity, inhibition studies with sodium naphthalene-2-sulfonate were carried out. These studies showed competitive inhibition of the enzymes, verifying the cyclodextrins enzyme like character.

  众所周知，以酮为官能团的环糊精氧化酶是良好的人工酶模拟物（Fenger et al.Org Biomol Chem 7:933-943; Marinescu and Bols Angew Chem Int Ed 45:4590-4593; Bjerre et al.Eur J Org Chem 704-710; Marinescu et al.J Am Chem Soc 127:17578-17579）。我们在此报告了一系列以醛为官能团的改性环糊精。在大多数情况下，以醛为基础的人工酶比酮类具有更好的催化作用，因为它们能与过氧化氢产生强大的共价结合。在所研究的改性环糊精中，有 6 个位置上的单醛和二醛，有或没有甲基化羟基。此外，还通过在 2 位上连接乙氧基-2-al 或丙氧基-3-al，在靠近仲侧的位置引入了醛官能团。修饰后的环糊精对不同氨基苯酚和 4-甲氧基苯甲醇（以过氧化氢作为定量氧化剂）的氧化显示出卓越的酶活性。氧化 4-甲氧基苯甲醇的速率可提高到 4 600，而氧化胺的速率可提高到 3 400。人工氧化酶在酶促条件下（水、pH 值 7、25 °C），按照 Michaelis-Menten 动力学催化氧化。为了证实酶的活性，还用萘-2-磺酸钠进行了抑制研究。这些研究显示了对酶的竞争性抑制，验证了环糊精的酶类似特性。
• New Large-Scale Preparations of Versatile 6-<i>O</i>-Monotosyl and 6-Monohydroxy Permethylated α-, β-, and γ-Cyclodextrins
  作者：Takahiro Kaneda、Tatsuhiko Fujimoto、Jun’ichiro Goto、Kaori Asano、Yoshitaka Yasufuku、Jone Hwa Jung、Chiaki Hosono、Yoshiteru Sakata

  DOI：10.1246/cl.2002.514

  日期：2002.5

  New practical methods for preparation of versatile 6-O-monotosyl and 6-monohydroxy permethylated α-, β-, and γ-cyclodextrins are described.

  描述了用于制备通用 6-O-单糖基和 6-单羟基全​​甲基化 α-、β-和 γ-环糊精的新实用方法。
• Benzimidazolium‐ and Benzimidazolilydene‐Capped Cyclodextrins: New Perspectives in Anion Encapsulation and Gold‐Catalyzed Cycloisomerization of 1,6‐Enynes
  作者：Zeyneb Kaya、Lucile Andna、Dominique Matt、Embarek Bentouhami、Jean‐Pierre Djukic、Dominique Armspach

  DOI：10.1002/chem.201804710

  日期：2018.12.5

  introducing a N‐heterocyclic carbene cap onto cyclodextrins has been devised. The benzimidazolium intermediates were found to behave as receptors towards cavity matching anions. The corresponding C1‐ and C2‐symmetrical regioisomeric carbene gold(I) complexes have been tested in a benchmark asymmetric cycloisomerization of 1,6‐enynes. Up to 50 % ee was achieved for the enantioselective cycloisomerization of

  已经设计出一种将N-杂环卡宾帽引入环糊精的新方法。发现苯并咪唑中间体作为腔匹配阴离子的受体。相应的C 1和C 2对称区域异构卡宾金（I）配合物已在1,6-炔烃的基准不对称环异构化中进行了测试。N-烯丙基-4-甲基-N-（3-苯基丙-2-炔-1-基）苯磺酰胺的对映选择性环异构化可实现高达50％ee。