C-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-D-lyxo-hex-1-enopyranosyl)carbaldehyde | 71420-07-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: C-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-D-lyxo-hex-1-enopyranosyl)carbaldehyde
• 英文别名: 4,5,7-tri-O-acetyl-2,6-anhydro-3-deoxy-aldehydo-D-lyxo-hept-2-enose
• CAS: 71420-07-0
• 化学式: C₁₃H₁₆O₈
• 分子量: 300.265
• InChiKey: YQMGVWXLDNHBBY-JHJVBQTASA-N

物化性质

• 沸点：
  410.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.11
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  105.2
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  C-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-D-lyxo-hex-1-enopyranosyl)carbaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 、 三乙胺 、 sodium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.83h， 生成 4,5,7-tri-O-acetyl-2,6-anhydro-1-bromo-1,3-dideoxy-D-lyxo-hept-2-enit
  参考文献：
  名称：

  Frische, Klaus; Schmidt, Richard R., Liebigs Annalen der Chemie, 1994, # 3, p. 297 - 304

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  allyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-galactopyranoside 在 sodium tetrahydroborate 、 臭氧 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 C-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-D-lyxo-hex-1-enopyranosyl)carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  抗生素莫能霉素A 12的膦酸酯类似物的复合二糖前体的合成

  摘要：

  报道了合成莫能霉素A 12 C-糖苷部分结构的方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)01049-9

文献信息

• Remarkable Oxidation Stability of Glycals: Excellent Substrates for Cerium(IV)-Mediated Radical Reactions
  作者：Torsten Linker、Dirk Schanzenbach、Elangovan Elamparuthi、Thomas Sommermann、Werner Fudickar、Viktor Gyóllai、László Somsák、Wolfgang Demuth、Michael Schmittel

  DOI：10.1021/ja8052706

  日期：2008.11.26

  rationale, which might be important for the redox behavior of other allylic systems. Finally, donors and acceptors in the 1-position exert the strongest influence on the oxidation stability, shifting the potentials by almost 1 V and resulting in different follow-up reactions of the cerium(IV)-mediated additions of malonates. It is the remarkable oxidation stability of glycals that makes them valuable

  通过它们在溶液中的氧化还原数据、计算的 HOMO 能量以及添加在硝酸铈 (IV) 铵存在下产生的亲电子自由基的行为，糖醛在氧化条件下的显着稳定性变得明显。获得了高达 2.03 V 与二茂铁的氧化电位，这对于环状烯醇醚来说非常高，但与自由基反应的反应时间密切相关。保护基团对氧化稳定性和糖类的 HOMO 能有很大影响，因为 E(ox) 从 O-甲硅烷基经过 O-苄基转移到 O-乙酰基超过 500 mV。有趣的是，这种效应必须通过 sigma 键传递，甚至高达苯甲酸酯基团的对位，正如碳水化合物中远程取代基的广泛变化所证实的那样。提出了相邻 CO 键的 sigma*-轨道与双键的 HOMO 的有利相互作用作为机械原理，这对于其他烯丙基系统的氧化还原行为可能很重要。最后，1 位的供体和受体对氧化稳定性的影响最大，将电位移动了近 1 V，并导致铈 (IV) 介导的丙二酸酯添加的不同后续反应。糖醛显着的
• C-Glycosylmethylene carbenes: synthesis of anhydro-aldose tosylhydrazones as precursors; generation and a new synthetic route to exo-glycals
  作者：Marietta Tóth、Katalin E. Kövér、Attila Bényei、László Somsák

  DOI：10.1039/b307378e

  日期：——

  Acylated anhydro-aldononitriles (glycosyl cyanides) were transformed into anhydro-aldose tosylhydrazones by Raney-nickel reduction in the presence of tosylhydrazine in a one-pot reaction. The configuration of the C=N double bond in these hydrazones was E as proven by 15N-1H coupling constants as well as X-ray crystallography. Thermolysis in refluxing 1,4-dioxane of the sodium salts of the tosylhydrazones

  在甲苯磺酰肼的一锅反应中，通过阮内镍还原将酰基化的脱水醛基腈（糖基氰化物）转化为脱水醛糖甲苯磺酰hydr。如15N-1H偶合常数和X射线晶体学所证明，在这些N中C ＝ N双键的构型为E。由氢化钠（通常为10当量）获得的甲苯磺酰hydr的钠盐在回流的1，4-二恶烷中的热分解导致形成脱水-1-脱氧醛-1-烯醇（外糖）。当使用较少的碱导致起始化合物的不完全去质子化时，也可以分离出“二聚” N-糖基甲基脱水醛糖糖基hydr。该两步过程构成了从容易获得的糖基氰化物到酰化外糖的新颖，相当短的合成途径。