(3R)-1,4-di(tert-butoxycarbonyl)-3-isopropylpiperazine-2,5-dione | 959865-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (3R)-1,4-di(tert-butoxycarbonyl)-3-isopropylpiperazine-2,5-dione
• 英文别名: bis-Boc cyclo-[Gly-D-Val]；bis-Boc-cyclo-[Gly-D-Val]；bis-Boc cyclo-[Gly-(D)-Val]；bis-Boc cyclo-[Gly-Val]；ditert-butyl (3R)-2,5-dioxo-3-propan-2-ylpiperazine-1,4-dicarboxylate
• CAS: 959865-78-2
• 化学式: C₁₇H₂₈N₂O₆
• 分子量: 356.419
• InChiKey: UZHHXFJVADRFDO-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  93.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R)-1,4-di(tert-butoxycarbonyl)-3-isopropylpiperazine-2,5-dione 在 potassium tert-butylate 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 tert-butyl (3S,5R)-1-(tert-butoxycarbonyl)-3-(2-(ethoxycarbonyl)allyl)-5-isopropyl-2,4-dioxopyrrolidin-3-ylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  显示有希望的折叠结构的原始螺内酰胺的立体选择性合成†

  摘要：

  此处介绍了获得原始螺内酰胺骨架的非对映异构形式和对其折叠潜力的研究。利用立体选择性环收缩反应，活化内酰胺的跨环重排（TRAL）以及随后两个空前的串联反应，我们在这里描述了有效利用优雅的螺环骨架的方法。二聚化后，NMR分析，圆二色性，SEM和分子模型表明，存在一个能够折叠并表现为PPII螺旋​​结构（一个常见但被忽略的肽类二级结构）的吸引人的建筑物。

  DOI：

  10.1039/c3ob40643a
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 (R)-(-)-3-异丙基-2,5-哌嗪二酮 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.5h， 以90%的产率得到(3R)-1,4-di(tert-butoxycarbonyl)-3-isopropylpiperazine-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  2,5-二酮哌嗪的立体选择性环收缩：一种合成有希望的生物活性5元支架的创新方法。

  摘要：

  2，5-二酮哌嗪通过TRAL烷基环的收缩使我们得以立体选择性地合成了原始的吡咯烷2,4-二酮，这是一系列新的有前途的分子，对乳腺癌细胞具有中等的抗增殖活性。

  DOI：

  10.1016/j.bioorg.2010.05.002

文献信息

• Stereoselective ring contraction of 2,5-diketopiperazines: An innovative approach to the synthesis of promising bioactive 5-membered scaffolds
  作者：Thibault Coursindel、Audrey Restouin、Georges Dewynter、Jean Martinez、Yves Collette、Isabelle Parrot

  DOI：10.1016/j.bioorg.2010.05.002

  日期：2010.10

  Ring contraction of 2,5-diketopiperazines by TRAL-alkylation led us to the stereoselective synthesis of original pyrrolidine-2,4-diones, a novel series of promising molecules with moderate anti-proliferative activity on breast cancer cells.

  2，5-二酮哌嗪通过TRAL烷基环的收缩使我们得以立体选择性地合成了原始的吡咯烷2,4-二酮，这是一系列新的有前途的分子，对乳腺癌细胞具有中等的抗增殖活性。
• Transannular rearrangement of activated 2,5-diketopiperazines: a key route to original scaffolds
  作者：Daniel Farran、Isabelle Parrot、Loïc Toupet、Jean Martinez、Georges Dewynter

  DOI：10.1039/b810352f

  日期：——

  original stereocontrolled transannular rearrangement starting from activated 2,5-diketopiperazines has been developed, an opportunity for the medicinal chemistry field, which requests access to novel biological scaffolds. This powerful ring contraction, which can be related to a stereoselective aza-version of the Chan rearrangement, allows for example the one-step synthesis of various tetramic acids, access

  从活化的2，5-二酮哌嗪开始的有效且原始的立体控制的跨环重排已被开发，这对于药物化学领域来说是一个机会，该领域要求获得新型的生物支架。这种强力的环收缩可能与Chan重排的立体选择性氮杂相关，例如可以一步合成各种四酸，获得2-二取代他汀类药物，或合成相关的内酰胺约束的二肽模拟物。使用TRAL-RCM序列。
• Concise Pathway to New Multifunctionalized Constrained Pentacin Derivatives by Means of Two Stereospecific Tandem Reactions
  作者：Thibault Coursindel、Jean Martinez、Isabelle Parrot

  DOI：10.1002/ejoc.201100593

  日期：2011.8

  Starting from Boc-activated diketopiperazines, original bicyclic derivatives of trans- and cis-2-aminocyclopentanecarboxylic acid were prepared by using two stereospecific tandem reactions. One of them is a tandem transannular rearrangement of activated lactams/alkylation process leading to the stereoselective synthesis of suitably chiral pyrrolidine-2,4-diones, allowing subsequent Michael-initiated

  从 Boc 活化的二酮哌嗪开始，通过使用两个立体定向串联反应制备了反式和顺式 2-氨基环戊烷羧酸的原始双环衍生物。其中之一是活化内酰胺/烷基化过程的串联跨环重排，导致合适的手性吡咯烷-2,4-二酮的立体选择性合成，允许随后迈克尔引发的闭环，这是获得原始多功能脂环族β-氨基的简单而简洁的途径酯类。
• TRANSANNULAR REARRANGEMENT OF ACTIVATED LACTAMS
  申请人：Martinez Jean

  公开号：US20100099874A1

  公开（公告）日：2010-04-22

  The disclosure relates to a method for the synthesis of a compound of the following formula (I) in which: R1 and R2 are independently an N-protective group; R3 is a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group, a C 1 -C 6 arylalkyl group, a C 2 -C 6 alkenyl group, or a alkoxycarbonylalkyl group; Y is a —C(HR4)- group in which R4 is a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group, an aryl group, a C 1 -C 6 arylalkyl group, or a C 2 -C 6 alkenyl group; or an orthophenylene group.

  本公开涉及一种合成以下式(I)化合物的方法，其中：R1和R2分别是N-保护基；R3是氢原子、C1-C6烷基、C1-C6芳基烷基、C2-C6烯基或烷氧羰基烷基；Y是-C（HR4）-基团，其中R4是氢原子、C1-C6烷基、芳基、C1-C6芳基烷基或C2-C6烯基；或者是邻苯二甲基基团。
• From Diketopiperazines to Hydantoins: An Unprecedented Rearrangement
  作者：Isabelle Parrot、Guilhem Chaubet、Guillaume Cazals、Aurélien Lebrun、Jean Martinez

  DOI：10.1055/s-0033-1340622

  日期：——

  Bis-Boc-activated 2,5-diketopiperazines on reaction with potassium hydroxide or sodium methoxide in dry tetrahydrofuran led to Boc-protected hydantoins through an unprecedented ring contraction. This rearrangement was applied to several monosubstituted 2,5-diketopiperazines with good yields and regioselectivity.