neophyl lithium | 29904-33-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: neophyl lithium
• 英文别名: (2-methyl-2-phenylpropyl)lithium
• CAS: 29904-33-4
• 化学式: C₁₀H₁₃Li
• 分子量: 140.154
• InChiKey: SDOMGGHNLMGGQN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.42
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  neophyl lithium 在 NaN(TMS)2 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 [(1,2-bis(di-tert-butylphosphino)ethane)Ni(CH2CMePhCH2)]
  参考文献：
  名称：

  Preparation of Stable Alkyl Complexes of Ni(I) and Their One-Electron Oxidation to Ni(II) Complex Cations

  摘要：

  The three-coordinate nickel(I) alkyl complexes (dtbpe)Ni(CH2CMe3) (2), (dtbpe)Ni(CH2SiMe3) (3), and (dtbpe)Ni(CH2CMe2Ph) (4) have been prepared by treatment of [(dtbpe)NiCl]2 with alkyllithium reagents. While thermally robust, they each undergo mild one-electron oxidation to give the corresponding Ni(II) complex cations [(dtbpe)Ni(CH2CMe3)+] (5), [(dtbpe)Ni(CH2SiMe3)+] (6), and [(dtbpe)Ni(CH2CMe2Ph)+] (7) as red-brown [PF6-] or [BArF4-] salts. In contrast to cationic amido and phosphido analogues that undergo alpha-deprotonation to afford imido and phosphinidene derivatives, deprotonation of 5-7 occurs at a gamma-CH3 group to give metallacyclobutane products (dtbpe)Ni(CH2CMe2CH2) (8), (dtbpe)Ni(CH2SiMe2CH2) (9), and (dtbpe)Ni(CH2CPhMeCH2) (10), not (dtbpe)Ni=CHR.

  DOI：

  10.1021/ja047052z
• 作为产物：
  描述：

  dineophylmercury 在 叔丁基锂 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以43%的产率得到neophyl lithium
  参考文献：
  名称：

  The synthesis of neophyllithium and its reaction with anthracene

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96844-8
• 作为试剂：
  描述：

  1-Boc-四氢吡咯 、 (E)-4-bromo-1-iodo-1-(trimethylsilyl)-1-butene 在 仲丁基锂 、 鹰爪豆碱 、 三丁基膦 、 neophyl lithium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (1,1-dimethylethyl)-(R)-2-[(Z)-4-bromo-1-(trimethylsilyl)-1-butenyl]-1-pyrrolidinecarboxylate 、 (1,1-dimethylethyl)-(S)-2-[(Z)-4-bromo-1-(trimethylsilyl)-1-butenyl]-1-pyrrolidinecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  对映体富集（+）-Elaeokanine A的不对称合成。

  摘要：

  N- Boc吡咯烷的不对称去质子化反应，然后原位生成的对映体富集的立体铜酸盐试剂与（E）-4-溴-1-碘的反应，完成了（+）-eokanokine A总合成中的关键转化。具有保留构型的-1-三甲基甲硅烷基-1-丁烯。N- Boc脱保护，然后进行一锅烯烃异构化和分子内胺烷基化，得到双环乙烯基溴化物，该溴化物通过顺序地进行卤素金属交换并将有机锂试剂与N-丁酰酰基吗啉反应而转化为（+）-elaeokanineA 。

  DOI：

  10.1021/jo060717q

文献信息

• Synthesis of Alkyl and Alkylidene Complexes of Tungsten Bearing Imido and Redox-Active α-Diimine or <i>o</i>-Iminoquinone Ligands and Their Application as Catalysts for Ring-Opening Metathesis Polymerization of Norbornene
  作者：Hiromasa Tanahashi、Hayato Tsurugi、Kazushi Mashima

  DOI：10.1021/om501010n

  日期：2015.2.23

  afforded the alkylidene complex (α-diimine)W(═NC6H3-2,6-iPr2)(═CHPh)(PMe2Ph) (6). On the other hand, thermolysis of 5 in the presence of CCl4 afforded the dissymmetric benzylidene complex (Cl3C-amido-imino)W(═NC6H3-2,6-iPr2)(═CHPh)Cl (7) via reductive cleavage of the C–Cl bond of CCl4. Isolated alkylidene complexes 6 and 7 served as catalysts for ring-opening metathesis polymerization of norbornene with 1

  我们报告了一种新的策略来合成钨二酰亚胺配合物，通过1-甲基-3,6-双（三甲基甲硅烷基）-1,4-环己二烯（缩写为MBTCD）还原高价钨酰亚胺配合物而不会形成二齿氧化还原活性配体任何金属盐废物。W（= NC 6 H 3 -2,6- i Pr 2）Cl 4与MBTCD在氧化还原活性配体（例如α-二亚胺和邻-亚氨基醌）的存在下反应，生成钨亚胺配合物和相应的氧化还原-活性配体，（α-二亚胺）W（= NC 6 H ^ 3 -2,6-我镨2）氯2（1），[（ø-iminoquinone）W（= NC 6 H ^ 3 -2,6-我镨2）CL] 2（μ-Cl）的2（3），和（ö -iminoquinone）W（= NC 6 H ^ 3 -2,6-我镨2）氯2（THF）（4），与我沿3的SiCl和甲苯作为整体的副产物。棕色复杂的反应1与[ Ñ卜4 N] [CL]得到的强烈绿色单晶[ Ñ卜4 N] [（α二亚胺）W（=
• Synthesis and reactivity of new silyl substituted monocyclopentadienyl zirconium complexes. X-ray molecular structure of [Zrη5-C5H4 (SiMe2CH2Ph)(CH2Ph)3]
  作者：Gemma Ciruelo、Tomás Cuenca、Rafael Gómez、Pilar Gómez-Sal、Avelino Martín、Gema Rodríguez、Pascual Royo

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00443-9

  日期：1997.12

  Ph)3] 9 has been determined by X-ray diffraction methods. The coordination geometry around the zirconium atom shows a substituted η5-cyclopentadienyl ring and three different benzyl ligands: a distorted η2-benzyl group; a normal η1-benzyl group; and a benzyl ligand with an intermediate coordination mode. The benzyl fragment bonded to silicon points away from the metal center. 9 crystallized in monoclinic

  锆（IV）的新的甲硅烷基取代的单环戊二烯基配合物从所述前体合成[Zr的η 5 -C 5 H ^ 4（森达2 Cl）的氯3 ]（1）。的反应1与锂盐苯甲脒基锂[C（PH）N（森达3）2 ]通向配合物[Zr的η 5 -C 5 H ^ 4（森达2 Cl）的C（PH）[N（森达3） ] 2 Cl 2 ]（2），其在溶液中缓慢分解，消除了SiMe 3 Cl。复杂的1种发生反应与烷基，酰氨基和烷氧转移试剂（4当量），得到配合物[Zr的η 5 -C 5 H ^ 4（森达2 X）X 3 ]（X = NME 2（3），OSiMe 3（4）， CH 2 CMe 2 Ph（5），C 6 H 5（6），C 6 F 5（7）和CH 2 SiMe 3（8））收率良好。化合物6和7保留用作溶剂的乙醚，但在高真空条件下将其溶解后即分解。的反应1的Mg（CH 2 PH）2 ·2THF（4当量），得到四苄络合物[Zr的η 5
• Dicyclopentadienyl titanium and zirconium complexes with the double bridged bis(dimethylsilanodiyl) dicyclopentadienyl [(Me2Si)2(η5-C5H3)2]2− ligand: X-ray molecular structure of [Ti{(SiMe2)2(η5-C5H3)2}Me2]1
  作者：Ana Cano、Tomás Cuenca、Pilar Gómez-Sal、Antonio Manzanero、Pascual Royo

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06569-2

  日期：1996.12

  The reaction of the doubly bridged bis(1,1′,2,2′-dimethylsilanodiyl)-η5-dicyclopentadienyl titanium and zirconium complexes with water gave the μ-oxo derivatives . Addition of one equivalent of M′R (M′ = MgCl, R = CH3, CH2SiMe3; M′ = Li, R = CH2CME2Ph) to toluene or diethyl ether solutions of afforded the chloro alkyl derivatives [M(SiMe2)2(η5-C5H3)2}CIR]. Compounds 3 and 4 reacted with [CPh3][B(C6F5)4]

  所述双桥联双反应（1,1'，2,2'- dimethylsilanodiyl） - η 5 -dicyclopentadienyl钛和锆的复合物与水，得到μ氧代衍生物。将一当量的M'R（M'= MgCl，R = CH 3，CH 2 SiMe 3； M'= Li，R = CH 2 CME 2 Ph）加到甲苯或二氯乙烷的乙醚溶液中，得到氯代烷基衍生物[ μ（森达2）2（η 5 -C 5 H ^ 3）2 } CIR] 。化合物3和4与[CPh如[ NMR ]所示，在-78℃下，在CD 2 Cl 2中的3 ] [B（C 6 F 5）4 ]产生阳离子种类。钛（III）和锆（III）serivatives [M （森达2）2（η 5 -C 5 H ^ 3）2 }（μ -Cl）2（M =的Ti（12），锆（13））是通过用一当量的钠汞齐还原1 amd 2得到。钛[Ti （森达的透视分子结构2）2（η
• Titanium Complexes Stabilized by <i>N</i>-(<i>tert</i>-Hydrocarbyl)anilide Ligation:  A Synthetic Investigation
  作者：Adam R. Johnson、William M. Davis、Christopher C. Cummins

  DOI：10.1021/om960315g

  日期：1996.9.3

  the cyclometallated compound Ti(NR‘Ar)(O-2,6-C6H3[tBu][CMe2CH2])(I) (17) via an intermediate neopentyl complex (15) which was not isolated. The titanium(III) “ate” complex (ArR‘N)2Ti(μ-Cl)2Li(TMEDA)n (18, TMEDA = Me2NCH2CH2NMe2, n = ca. 3) was isolated in 80% yield as green crystals upon treatment of TiCl3(THF)3 (THF = tetrahydrofuran) with 2 equiv of Li(NR‘Ar)(OEt2) in a THF/TMEDA mixture. Chloroform

  配合物Ti（NRAr F）2（NMe 2）2（4，R = C（CD 3）2 CH 3，Ar F = 2,5-C 6 H 3 FMe），Ti（NRAr F）2（NMe 2）（I）（5），Ti（NRAr F）2（NMe 2）（CH 2 SiMe 3）（6）和Ti（NRAr F）2（I）（CH 2 SiMe 3）（7通过交替的除盐和二甲酰胺脱保护步骤的四个步骤，分别以77％，71％，70％和84％的收率合成了α-己内酰胺。配成Ti（NRAr）（I）2（OAr'）（11，Ar = 3,5-C 6 H 3 Me 2，Ar'= 2,6-C 6 H 3 i Pr 2）（65％）通过配合物Ti（NRAr）（NMe 2）3（9）和Ti（NRAr）（NMe 2）2（OAr'）（10）产生，这些配合物是原位生成的，经光谱表征且未分离。Ti（NR'Ar）（NMe 2）3（12，R'= C（CD 3）2 Ph，Ti（NR'Ar）（NMe
• Neutral and cationic di(tert-butyl) cyclopentadienyl titanium, zirconium and hafnium complexes dynamic NMR study of the ligand-free cations [M(1,3-tBu2-η5-C5H3)(η5-C5H5)(CH3)]+ (M = Zr, Hf)
  作者：José Ignacio Amor、Tomás Cuenca、Mikhail Galakhov、Pilar Gómez-Sal、A. Manzanero、Pascual Royo

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00034-x

  日期：1997.5

  obtained as a mixture of syn- and anti-isomers as shown by NMR spectroscopic observations. The formation of (29) and (30) implies the stabilization of the 14-electron cationic intermediate by interaction with one methyl group of the neutral complexes (14) and (26). Complexes (27) and (28) undergo heterolytic dissociation of the Metal-MeB(C6F5)3 bonds, leading to the formation of the free [M(1,3-tBu2-η5

  含有二第4族金属配合物（叔丁基）环戊二烯基配位体（1,3-吨卜2 - η 5 -C 5 H ^ 3）已经被合成。1,3-和1,4-二（叔丁基）环戊二烯异构体的混合物与KH在THF中在-78°C下反应，得到盐K + [（1,3- t Bu 2 C 5 H 3）] -（THF）1-3 2为白色固体。用氯三甲基硅烷以1：1的摩尔比处理2，得到空气稳定的三甲基甲硅烷基环戊二烯基衍生物Si（1,3-t Bu 2 C 5 H 3）（CH 3）3 3。的甲硅烷基衍生物3是一个极好的前体的单环戊二烯三氯和锆化合物M（1,3-吨卜2 - η 5 -C 5 H ^ 3）氯3 [M =的Ti（4），锆（5）]。在NEt 3存在下将化学计量的水添加到4的甲苯溶液中，得到羰基三聚体化合物[Ti（1,3- t Bu 2 - η5 -C 5 H 3）Cl（μ- O）] 3 6。4与2equiv的反应。石灰，得到氯甲基衍生物的Ti（1