2,2-difluoro-1-methylene-2,3-dihydro-1H-indene | 1196871-62-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: 2,2-difluoro-1-methylene-2,3-dihydro-1H-indene
• 英文别名: 1-Methylene-2,2-difluoroindan；2,2-difluoro-3-methylidene-1H-indene
• CAS: 1196871-62-1
• 化学式: C₁₀H₈F₂
• 分子量: 166.17
• InChiKey: DEWFVQPWTWRULI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-difluoro-1-methylene-2,3-dihydro-1H-indene 在 4-二氟化碘甲苯 、 Olah′s reagent 、 Selectfluor 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以83%的产率得到2,2,3,3-tetrafluoro-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  通过 I(I)/I(III) 催化扩环的三氟化四氢化萘：通过 [CH2CH2] → [CF2CHF] 电子等排构象编程

  摘要：

  饱和氟化碳环正在成为当代药物发现的重要模块。为了扩展当前的产品组合，已经实现了新型三氟化四氢化萘的合成。氟化亚甲基茚满作为方便的前体，并与原位生成的p -TolIF 2进行有效的二氟化环扩展（>20 示例，高达 >95%）。在标准催化条件下可以耐受一系列不同的取代基，这通过哈米特分析进行了询问。 X 射线分析表明 CH−F 键倾向于占据伪轴方向，这与稳定 σ C−H →σ C−F * 相互作用一致。用[CF 2 -CHF]替换对称的[CH 2 -CH 2 ]基序消除了母体四氢化萘支架固有的构象简并性，从而产生可预测的半椅。这种新型结构平衡的构象行为已经通过计算分析进行了研究，并且与立体电子理论一致。

  DOI：

  10.1002/anie.202102222
• 作为产物：
  描述：

  N-butyl-2,3-dihydro-1H-inden-1-imine 在 potassium tert-butylate 、 sodium sulfate 、 Selectfluor 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 2,2-difluoro-1-methylene-2,3-dihydro-1H-indene
  参考文献：
  名称：

  通过 I(I)/I(III) 催化扩环的三氟化四氢化萘：通过 [CH2CH2] → [CF2CHF] 电子等排构象编程

  摘要：

  饱和氟化碳环正在成为当代药物发现的重要模块。为了扩展当前的产品组合，已经实现了新型三氟化四氢化萘的合成。氟化亚甲基茚满作为方便的前体，并与原位生成的p -TolIF 2进行有效的二氟化环扩展（>20 示例，高达 >95%）。在标准催化条件下可以耐受一系列不同的取代基，这通过哈米特分析进行了询问。 X 射线分析表明 CH−F 键倾向于占据伪轴方向，这与稳定 σ C−H →σ C−F * 相互作用一致。用[CF 2 -CHF]替换对称的[CH 2 -CH 2 ]基序消除了母体四氢化萘支架固有的构象简并性，从而产生可预测的半椅。这种新型结构平衡的构象行为已经通过计算分析进行了研究，并且与立体电子理论一致。

  DOI：

  10.1002/anie.202102222

文献信息

• Palladium-catalyzed synthesis of monofluoroalkenes from 3,3-difluoropropenes using dimethylmalonate and derivatives as nucleophiles
  作者：Myriam Drouin、Sébastien Tremblay、Jean-François Paquin

  DOI：10.1039/c7ob00376e

  日期：——

  The synthesis of monofluoroalkenes bearing a malonate or its derivatives at the β position is presented. The reaction can be performed with various 3,3-difluoropropenes. A preliminary result for an enantioselective variant is also reported. Further synthetic transformations of a monofluoroalkene were also accomplished.

  提出了在β位带有丙二酸酯或其衍生物的一氟烯烃的合成。该反应可以用各种3，3-二氟丙烯进行。还报道了对映选择性变体的初步结果。还完成了单氟烯烃的进一步合成转化。
• Activation of Allylic CF bonds: Palladium-Catalyzed Allylic Amination of 3,3-Difluoropropenes
  作者：Xavier Pigeon、Maxime Bergeron、Francis Barabé、Pascal Dubé、Heather N. Frost、Jean-François Paquin

  DOI：10.1002/anie.200904747

  日期：2010.2.1

  keep one! A wide range of cyclic and acyclic β‐aminofluoroalkenes are prepared by the title reaction. The key fluorinated palladium π‐allyl intermediate is generated using a catalytic allylic CF bond activation.

  输一，留一！通过标题反应可制备各种环状和无环β-氨基氟烯烃。关键的氟化钯π-烯丙基中间体是通过催化烯丙基CF键活化而生成的。
• The Use of Fluoride as a Leaving Group: SN2′ Displacement of a CF Bond on 3,3-Difluoropropenes with Organolithium Reagents To Give Direct Access to Monofluoroalkenes
  作者：Maxime Bergeron、Thomas Johnson、Jean-François Paquin

  DOI：10.1002/anie.201105138

  日期：2011.11.18

  Lithium is the key to activate the nucleofuge ability of fluoride in the title transformation (see scheme). This simple and straightforward approach not only provides a practical synthetic method for the preparation of monofluoroalkenes, an important fluorinated motif, but also demonstrates the ability of fluoride to act as a competent leaving group in nucleophilic substitution reactions.

  锂是激活标题转化中氟化物的核反应能力的关键（请参阅方案）。这种简单直接的方法不仅为制备重要的氟化基序一氟烯烃提供了一种实用的合成方法，而且还证明了氟化物在亲核取代反应中充当有效的离去基团的能力。
• Aluminum-catalyzed tunable halodefluorination of trifluoromethyl- and difluoroalkyl-substituted olefins
  作者：Zhong Liu、Xian-Shuang Tu、Le-Tao Guo、Xiao-Chen Wang

  DOI：10.1039/d0sc03883k

  日期：——

  report unprecedented aluminum-catalyzed halodefluorination reactions of trifluoromethyl- and difluoroalkyl-substituted olefins with bromo- or chlorotrimethylsilane. The interesting feature of these reactions is that one, two, or three fluorine atoms can be selectively replaced with bromine or chlorine atoms by modification of the reaction conditions. The generated products can undergo a variety of

  在这里，我们报道了空前的铝催化的三氟甲基和二氟烷基取代的烯烃与溴或氯三甲基硅烷的卤代氟化反应。这些反应的有趣特征是，通过改变反应条件，一个，两个或三个氟原子可以被溴或氯原子选择性取代。产生的产物可以进行多种后续转化，因此构成了用于在其他分子中安装含氟烯烃基序的有价值的构建基料。
• Metal‐Free Defluoroborylation of 3,3‐Difluoropropenes
  作者：Rémy Ferlet、Mathieu Pucheault、Laurent Chabaud、Jean‐François Paquin

  DOI：10.1002/ejoc.202300731

  日期：2023.10.21

  The defluorinative functionalization of allylic fluorides represents an attractive approach for the preparation of molecules containing a monofluoroalkene core. In that sense, introducing a “boryl nucleophile” is a powerful strategy to obtain polyvalent borylated intermediates as versatile synthetic precursors. To perform this reaction without the use of transition metals, the nucleophilic character of a diborane/fluoride system was exploited in a S_N2′ type‐substitution reaction of gem‐difluoropropenes to install a pinacolborane group. The use of HMDS as a silylated additive is necessary to improve the reactivity. A direct oxidation of the intermediate boronates allowed the isolation of the corresponding β‐fluoroallyl alcohols in low to good yields (9–81 %). Other synthetic transformations of a (2‐fluoroallyl)boronate are also illustrated.

  摘要烯丙基氟化物的脱氟官能化是制备含有单氟烯核心分子的一种极具吸引力的方法。从这个意义上讲，引入 "亲硼酸核 "是获得多价硼酸化中间体作为多功能合成前体的有力策略。为了在不使用过渡金属的情况下进行这一反应，我们在宝石-二氟丙烯的 SN2′ 型取代反应中利用了二硼烷/氟化物体系的亲核特性来安装频哪醇硼烷基团。为了提高反应活性，必须使用 HMDS 作为硅烷化添加剂。通过直接氧化中间硼酸盐，可以分离出相应的 β-氟烯丙基醇，产率从低到高（9-81%）不等。此外，还说明了 (2-fluoroallyl)boronate 的其他合成转化。